Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.238.62.119
    [SESS_TIME] => 1711623513
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => c5ad4d2241bc9244125e3173178a1769
    [UNIQUE_KEY] => c5a56fddadd514441aa767f39068f816
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2015 год, номер 2

ИК СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ УТОЧНЕНИЕ ПОЗИЦИИ Н+ И D+ В СТРУКТУРЕ ОРТОРОМБИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ H5O2+ClO4 И D5O2+ClO4

А.И. Карелин, З.К. Никитина
Институт проблем химической физики РАН, 142432 Россия, Черноголовка, пр. Семенова, 1
karelin@icp.ac.ru
Ключевые слова: хлорная кислота, ИК спектроскопия, кристаллические фазы
Страницы: 237-248
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация

Методом ИК спектроскопии поглощения исследованы кристаллические образцы орторомбической фазы H5O2+ClO4 (I) и D5O2+ClO4 (II). Исправлены неточности, допущенные в литературе при идентификации II. Показано, что типичным признаком кристаллизации I служит дублетное расщепление ν(ОН) 3232 и 3340 см–1, а типичным признаком кристаллизации II - аналогичное дублетное расщепление n(ОD) 2391 и 2484 см–1. Чтобы установить происхождение дублета и выяснить характер его зависимости от концентрации изотопов водорода, исследовали специально приготовленные изотопически смешанные кристаллические образцы состава (H1–xDx)5O2+ClO4 (III, x = 0,17–0,90). Наблюдения концентрационной зависимости дублетного расщепления легли в основу проверки качества существующих различных вариантов кристаллической структуры I. Согласие с экспериментом в опытах с образцами III достигается при выборе структурной модели катиона с позицией H+ и D+ в центре сильной водородной связи (ВС) Н2О…Н+…ОН2 и D2О…D+…ОD2. Не исключается также возможность симметричного статистического распределения H+ и D+ между двумя минимумами потенциальной энергии. Результаты спектроскопического исследования согласуются с известными данными РСА, согласно которым кристаллы I имеют пространственную группу симметрии Pnma . Вместе с тем они расходятся с недавно опубликованными данными теоретического расчета кристаллической структуры I (P212121), из которых следует, что H+ заметно смещается из центра сильной ВС к атому кислорода одной из двух молекул воды.