Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 44.192.254.246
    [SESS_TIME] => 1632844071
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 077cfcc4e2acaaed9914008cff993d35
    [SALE_USER_ID] => 0
    [UNIQUE_KEY] => 49b919a54e6697e692e4f64f8f660da0
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 5

ПОЛИМОРФНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И ТЕРМИЧЕСКИЕ ДЕФОРМАЦИИ МОНОКЛИННЫХ н-ПАРАФИНОВ С30Н62 И С32Н66

Н. В. Платонова1, Е. Н. Котельникова1, С. К. Филатов1, Г. А. Пучковская2, И. И. Гнатюк2, Ян Баран3, Марек Дрозд3
1 Санкт-Петербургский государственный университет
2 Институт физики НАН Украины
3 Институт низких температур и исследований структуры ПАН
platonova@crystal.pu.ru
Ключевые слова: моноклинные четные длинноцепочечные н-парафины, фазовые превращения, кристаллическое и ротационно-кристаллические состояния, терморентгенография, ИК спектроскопия, дифференциальная сканирующая калориметрия
Страницы: 991-1005

Аннотация

Изучены термические деформации и полиморфные превращения четных длинноцепочечных моноклинных нормальных парафинов С30Н62 и С32Н66 (гомологическая чистота 97-99 %). Термические деформации и температурные пределы существования кристаллических (1Mcryst и 2Mcryst), низкотемпературных ротационно-кристаллических триклинной (Tcrot.1), моноклинной (Mrot.1) и ромбической (Orrot.1) и высокотемпературной ротационно-кристаллической гексагональной (Hrot.2) фаз этих н-парафинов оценивали по характеру изменения их дифракционных картин и параметрам элементарной ячейки (терморентгенография). Определяли молекулярную структуру и конформационный состав этих н-парафинов в различных фазовых состояниях (ИК спектроскопия). Для определения температуры фазовых переходов применяли также дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК). Данные всех трех методов находятся в хорошем согласии друг с другом. Исходному образцу н-парафина С30Н62 при комнатной температуре присуща двухслойная моноклинная 2M кристаллическая модификация. В случае резкого охлаждения расплава он кристаллизуется в однослойной моноклинной 1M и ромбической Or модификациях (двухфазная смесь 1M+Or). Исходному образцу н-парафина С32Н66 при комнатной температуре присуща однослойная моноклинная модификация 1M. При резком охлаждении расплава так же, как и н-парафин С30Н62, он кристаллизуется в однослойной моноклинной 1M и ромбической Or модификациях (двухфазная смесь 1M+Or). Установлено, что оба н-парафина испытывают необратимые полиморфные превращения из кристаллического состояния cryst в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние rot.1; в случае н-парафина С30Н62 переход осуществляется по схеме 2McrystМrot.1Orrot.1, а для н-парафина С32Н66 - по схеме 1McrystTcrot.1. Оба парафина не испытывают переход в высокотемпературное ротационно-кристаллическое состояние rot.2 (гексагональная фаза Hrot.2) так же, как и изученный ранее моноклинный н-парафин С28Н58. Эти и полученные ранее данные позволяют считать, что по мере увеличения длины молекулярной цепочки различия в полиморфной модификации исходных кристаллических фаз перестают быть значимыми, и последовательность полиморфных превращений определяется преимущественно длиной молекулы.