Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 3.227.235.216
    [SESS_TIME] => 1632323004
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => f1492e2bafe59823d4be81cee68ca0cc
    [SALE_USER_ID] => 0
    [UNIQUE_KEY] => 991afa93871cb0d3b1ce91adcffba2a4
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 4

СТРОЕНИЕ, СИЛОВЫЕ ПОЛЯ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ МОЛЕКУЛ ТЕТРАГАЛОГЕНИДОВ ЦЕРИЯ

В. Г. Соломоник1, А. Ю. Ячменев2, А. Н. Смирнов3
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sol@isuct.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: тетрагалогениды церия, строение молекул, силовые постоянные, частоты колебаний, квантово-химические расчеты
Страницы: 640-648

Аннотация

По теории возмущений Меллера-Плессе второго, третьего и четвертого порядков, методом конфигурационного взаимодействия CISD+Q, а также методом связанных кластеров CCSD(T) выполнено неэмпирическое исследование геометрического строения, силовых полей и колебательных спектров молекул тетрагалогенидов церия CeX4 (X = F, Cl, Br, I). Расчеты молекулы CeF4 выполнены также и по теории возмущений второго порядка с многими исходными конфигурациями MCQDPT2/CASSCF. Обнаружена заметная неодноконфигурационность волновой функции основного состояния молекул CeX4, которая при вычислении свойств этих молекул усиливается при переходе от
фторидов к иодидам церия и приводит к расходимости ряда теории возмущений Меллера-Плессе. Результаты расчетов свидетельствуют о тетраэдрической равновесной конфигурации ядер в молекулах CeX4. Высота энергетических барьеров инверсии тетраэдрических молекул CeX4 через квадратные конфигурации достаточно высока: 74-89 кДж/моль. Вычисленные величины частот колебаний, эффективных межъядерных расстояний и средних амплитуд колебаний ядер в молекуле CeF4 согласуются с данными ИК и КР спектроскопии и высокотемпературной газовой электронографии.