СТРУКТУРА КОМПЛЕКСОВ ПОЛИ–γ–БЕНЗИЛ–L–ГЛУТАМАТА С МОЛЕКУЛАМИ ВОДЫ И ДИОКСАНА ПО ДАННЫМ ИК СПЕКТРОСКОПИИ И КВАНТОВО–ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ
О.Н. Макшакова1, Д.А. Файзуллин1, Ю.Ф. Зуев1,2
1Казанский институт биохимии и биофизики КазНЦ РАН, 420111 Россия, Казань, ул. Лобачевского, д.2/31
makshakova@gmail.com
2Казанский (Приволжский) федеральный университет, 420000 Россия, Казань, ул. Кремлевская, 18
Ключевые слова: поли–γ–бензил–L–глутамат, гидратация, 1,4–диоксан, ИК спектроскопия, ТФП
Страницы: 383-391
Подраздел: ПРОЦЕССЫ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ АССОЦИАЦИИ С УЧАСТИЕМ БИО- И МАКРОМОЛЕКУЛ
Аннотация
Методами ИК спектроскопии и квантовой химии исследована структура супрамолекулярных комплексов поли–γ–бензил–L–глутамата (ПБГ) с молекулами воды и диоксана при сорбции из чистых жидкостей и их бинарных смесей. Показано, что природа центров сорбции воды и диоксана в ПБГ различна. Молекулы воды связываются в мономерной форме с карбонильными группами сложноэфирных фрагментов боковых цепей и пептидного спирального остова, образуя комплексы с двумя водородными связями. Молекулы диоксана сорбируются в большом количестве в области боковых цепей ПБГ, вызывая их переупаковку при сохранении спиральности остова полипептида. При совместной сорбции паров воды и диоксана связывание последнего способствует увеличению числа молекул воды, связанных с карбонильными группами ПБГ. При этом также наблюдается дополнительная сорбция молекул воды на атомах кислорода молекул диоксана. Расчеты показали, что в наиболее вероятной конфигурации комплексов молекула воды одновременно образует водородные связи с карбонильными группами боковой цепи и пептидного остова. Молекулы диоксана не проникают к пептидным группам спирального остова ПБГ из-за стерических затруднений и локализуются в области бензильных фрагментов боковых цепей, при этом такие комплексы стабилизируются слабыми взаимодействиями типа СН…О.
|
