ОСОБЕННОСТИ УПАКОВКИ КАТИОНОВ В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ФОРМАХ ИОДИДА 18–КРАУН–6–СОДЕРЖАЩЕГО СТИРИЛОВОГО КРАСИТЕЛЯ И ОСУЩЕСТВИМОСТЬ В НИХ ТВЕРДОФАЗНОЙ РЕАКЦИИ [2+2]–АВТОФОТОЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ
Л.Г. Кузьмина1, А.И. Ведерников2, Джудит А.К. Ховард3, Э.Х. Лермонтова1, А.В. Чураков1, М.В. Алфимов2, С.П. Громов2
1Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991 Россия, Москва, Ленинский просп., 31
kuzmina@igic.ras.ru
2Центр фотохимии РАН, 119421 Россия, Москва, ул. Новаторов, 7а
artem@photonics.ru
3Университет Дарэма, Старый Шир-Холл, Дарэм, Великобритания
j.a.k.howard@durham.ac.uk
Ключевые слова: топохимическая реакция [2+2]–фотоциклоприсоединения в монокристалле, кристаллическая упаковка, рентгеноструктурное исследование
Страницы: 308-319
Подраздел: ОРГАНИЧЕСКАЯ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ ХИМИЯ
Аннотация
Проведено рентгеноструктурное исследование трех кристаллических форм иодида 18–краун–6–содержащего стирилового красителя ряда 4–пиридина (1), содержащих разные сольватные молекулы — воду (кристалл 1а), 2,6–дигидроксинафталин (кристалл 1b), 1,4–гидрохинон (кристалл 1с), и дан анализ кристаллических упаковок этих кристаллов, а также ранее исследованных бессольватной формы 1 и кристаллосольвата с бензолом и водой 1d. Кристаллические упаковки соединений 1a, 1b, 1c и 1d включают стэкинговый димер катионов красителя, предорганизованный к реакции [2+2]–фотоциклоприсоединения (ФЦП). При облучении видимым светом этих кристаллов в них протекает реакция ФЦП с образованием центросимметричного rctt–изомера производного циклобутана. В двух первых случаях ФЦП протекает с сохранением монокристалла, а в двух других кристалл превращается в стекло с сохранением исходной формы и блеска образца. В бессольватной кристаллической форме 1 образуются трансляционно–связанные стопки катионов, не согласующиеся с геометрией димера, предорганизованного к ФЦП, и эта кристаллическая форма устойчива к действию света.
|
