КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СТРУКТУРЫ БИС(2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-3-МЕТИЛАМИНОГЕПТАН-5-ОНАТА) МЕДИ(II) И НИКЕЛЯ(II)
П.А. Стабников1, С.И. Доровских1, Н.В. Первухина1, Л.Г. Булушева1, Г.В. Романенко2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
stabnik@niic.nsc.ru
2Институт "Международный томографический центр" СО РАН, 630090 Новосибирск, ул. Институтская, 3а
Ключевые слова: хелаты меди(II) и никеля(II), кристаллическая структура, стерические эффекты
Страницы: 517-521
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
Синтезированы и методом РСА определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker APEX-II с CCD детектором, lMo Ka, lCu Ka, графитовый монохроматор, T = 240(2) и 296(2) K) двух бисхелатов М(tmih)2 (M = Cu(II), Ni(II), tmih = (CH3)3C(NCH3)×CНСОС(СH3)3)-: Cu(tmih)2 (I) (пр. гр. P21/c , a = 12,9670(8), b = 18,4921(9), c = 11,0422(6) Å, β = 93,408(4)°, V = 2643,1(3) Å3, Z = 4) и Ni(tmih)2 (II) (пр. гр. P21/c , a = 12,810(2), b = 18,529(2), c = 11,243(2) Å, β = 91,959(7)°, V = 2667,1(6) Å3, Z = 4). Комплексы изоструктурны, координационный полиэдр атомов металла — уплощенный тетраэдр, образованный двумя атомами O (Cu-O 1,901(2), 1,892(2) Å, Ni-O 1,845(2), 1,833(2) Å) и двумя атомами N (Cu-N 1,976(3), 1,972(3) Å, Ni-N 1,911(2), 1,920(2) Å) лиганда, хелатные углы OMN (M = Сu(II), Ni(II)) лежат в интервале 87,4-93,1°, углы OMО и NMN равны 162,2 и 167,2° в I, 171,1 и 173,2° в II. Структуры комплексов молекулярные, образованы изолированными молекулами, объединенными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Квантово-химическим гибридным методом M06 проведены расчеты строения хелатов меди(II) с заместителями у атома азота: H, CH3, CH2CH3, CH(CH3)2 и C(CH3)3. Установлено, что в случае объемного заместителя у атома азота образование хелатов затруднено из-за внутрилигандного отталкивания атомов этого заместителя и трет-бутильной группы.
|
