ПОЛУКАНОНИЧЕСКИЕ МО В МЕТОДЕ ВАРЬИРУЕМОЙ ОТКРЫТОЙ ОБОЛОЧКИ И В РОДСТВЕННЫХ ПОДХОДАХ
А.В. Лузанов
НТК "Институт монокристаллов" НАН Украины, 61000 Украина, Харьков, просп. Ленина, 60
avluzanov@gmail.com
Ключевые слова: ограниченный метод Хартри-Фока, теория Рутана, канонические МО, теорема Купманса, ауфбау-принцип
Страницы: 419-427
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Показано, что схемы самосогласования, развитые ранее в ЖСХ, 30, № 5, с. 3 (1986), относятся к классу полуканонических орбитальных схем. По построению они явно включают в итерационный процесс лишь часть канонических орбиталей купмансовского типа. В частности, в рамках ограниченного метода Хартри-Фока для невырожденного случая изучена полуканоническая вариационная схема, опирающаяся на матричные конструкции неограниченного метода Хартри-Фока. Исправлены ошибки, имевшиеся в процитированной работе при описании схемы варьируемой открытой оболочки. Дано ее возможное обобщение на рутановский случай вырождения и рассмотрены конкретные примеры низкоспиновых и высокоспиновых состояний с нарушением ауфбау-принципа заполнения.
|
