ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ГЕПТАФТОРОДИАНТИМОНАТАХ MSb2F7 И Cs(1– x )M'xSb2F7 (M' = K, NH4) ПО ДАННЫМ ЯМР И ДСК
В.Я. Кавун1, А.Б. Слободюк1, М.М. Полянцев1, Л.А. Земнухова1,2
1Институт химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
kavun@ich.dvo.ru
2Дальневосточный федеральный университет, 690000, Владивосток, ул. Суханова, 8
Ключевые слова: гептафтородиантимонаты(III) цезия—калия, цезия—аммония, ионная подвижность, фазовые переходы, спектры ЯМР
Страницы: 139-146
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ
Аннотация
Методами ЯМР (19F,1H) и ДСК исследованы ионная подвижность и фазовые переходы в гептафтородиантимонатах с гомо- и гетероатомными катионами в системах MSb2F7 (M = K, Cs, NH4) и CsM'Sb2F7 (M' = K, NH4). Анализ спектров ЯМР 19F,1H позволил проследить за характером ионных движений во фторидной и протонной подрешетках при вариациях температуры, определить их виды и интервалы температур, в которых они реализуются. Установлено, что доминирующей формой ионных движений в высокотемпературных модификациях становится диффузия ионов фтора, а количество диффундирующих ионов аммония зависит от состава образца. Наблюдаемые фазовые переходы во фтороантимонатах(III) цезия—калия и цезия—аммония с образованием высокотемпературных модификаций являются ФП в суперионное состояние. Согласно предварительным результатам электрофизических исследований высокотемпературные фазы Cs1–x(NH4)xSb2F7 (0,05 ≤ x ≤ 0,6) являются суперионными, их проводимость достигает значений ~10 –3—10 –4 См/см при 463—483 K.
|
