ПОЛИМОРФИЗМ КРИСТАЛЛОВ KNaNbOF5
А. Д. Васильев1, Н. М. Лапташ2
1 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
2 Институт химии ДВО РАН
adva@iph.krasn.ru, laptash@ich.dvo.ru
Ключевые слова: оксопентафторониобат калия-натрия, кристаллическая структура, O/F порядок, ?конкомитантный? полиморфизм
Страницы: 922-926
Аннотация
Методом рентгеноструктурного анализа исследован ″конкомитантный″ полиморфизм кристаллов KNaNbOF5. Впервые обнаружена вторая β-модификация соединения, кристаллизующаяся в тетрагональной сингонии: пр. гр. P4/nmm, a = 5,9352(2), с =8,5487(5) Å, V = 301,14(2) Å3, Z = 2, R1 = 0,0095. Уточнены параметры ромбической нецентросимметричной структуры α-фазы, описанной ранее Поппельмейером и др. (Poeppelmeier et al. // J. Amer. Chem. Soc. - 2007. - 129. - P. 13963 - 13969) и проведен сравнительный анализ обеих структур. Структуры характеризуются полным упорядочением в расположении атомов кислорода и фтора, при этом расстояние Nb-O в α-фазе (1,738(1) Å) заметно больше такового в β-фазе (1,709(2) Å). Чередующиеся октаэдры NbOF5 и NaOF5 в β-KNaNbOF5 объединяются через общие вершины, в то время как в α-KNaNbOF5 они связаны как общими вершинами, так и ребрами. Существование неполярной центросимметричной β-модификации KNaNbOF5 отменяет предположение о существенном вкладе катионов калия в создание полярной структуры α-KNaNbOF5.
|
