Рентгеноструктурный и конформационный анализ нового трехъядерного кластера осмия Os3(Ој,О·2-OCC6H5)(О·3-C3H5)(CO)9
В. А. Максаков1, Н. В. Первухина2, Н. В. Подберезская3, М. Ю. Афонин4, В. А. Потемкин5, В. П. Кирин6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, maksakov@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
5 Челябинский государственный университет
6 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: карбонильные трехосмиевые кластеры, синтез, кристаллическая структура, конформационный анализ
Страницы: 926-932
Аннотация
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура кластера Os3(μ,η2-O=CC6H5)(η3-C3H5)(CO)9, синтезированного в реакции комплекса (μ-H)Os3(μ-O=CC6H5)(CO)10 с аллиламином в хлороформе. При длительном выдерживании реакционной смеси происходит разрыв связи N-C аллиламина и присоединение аллильного фрагмента по η3-типу к одному из атомов Os (Os-C 2,246, 2,248 и 2,273 Å). Параметры элементарной ячейки комплекса: a = 9,494(1), b = 10,479(1), c = 12,474(2) Å, α = 84,55(1), β = 70,08(1), γ = 70,72(1)°, V = 1255,8(4) Å3, пр. гр. Р 1, Z = 2 состава C19H10O10Os3, dвыч = 2,922 г/см3, 3085 Ihkl > 2σI из 3611 измеренных, R = 0,0252. Структура соединения Os3(μ,η2-O=CC6H5)(η3-C3H5)(CO)9 молекулярная. Плоскость Os3-треугольника и плоскость OsCOOs соединены по типу ″бабочки″ с углом между ними 103,4°. Расстояния Os-Os в кластерном остове меняются в пределах 2,836(1)-2,844(1) Å, Os-Cкарб 1,88(1)-1,97(1) Å, расстояния до атомов мостиковых лигандов Os-C 2,11(1), Os-O 2,14(1) Å, связь O-C мостиковая 1,24(1) Å. Проведено теоретическое исследование конформаций трехосмиевого кластера Os3(μ,η2-O=CC6H5)(η3-C3H5)(CO)9. Определена потенциальная кривая внутреннего вращения аллильного лиганда относительно связи Os(1)-С(9). Барьер вращения аллильного лиганда в кристаллическом состоянии относительно связи Os(1)-С(9) составляет 8,38 кДж/моль, что не препятствует свободному вращению лиганда. Рассмотрено влияние внутри- и межмолекулярных взаимодействий на конформационное состояние кластерного комплекса.
|
