СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ГЕТЕРОАССОЦИАТОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ В ДВОЙНОЙ ЖИДКОЙ СИСТЕМЕ HF−CH3CN
Е. Г. Тараканова1, Г. В. Юхневич2
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва, gvyukhn@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, ацетонитрил
Страницы: 707-716
Аннотация
Проанализирована концентрационная зависимость нормированной (на суммарное число молей компонентов в 1 л) оптической плотности растворов HF в ацетонитриле (1:12-10:1). Установлено, что в исследуемой двойной жидкой системе (ДЖС) наряду с обнаруженными ранее гетероассоциатами (ГА) с соотношением HF:CH3CN, равным 4:1, присутствуют молекулярные комплексы со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1 и ~10:1. Для каждого из ГА оценен диапазон концентраций, при которых он образуется в ДЖС, и найдены положения полос валентных колебаний HF. Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные конфигурации и частоты колебаний молекулярных комплексов (HF)m⋅(CH3CN)n (m = 1-6, n = 1-2) различной топологии. Изучены их относительная устойчивость и особенности строения, выявлены тенденции комплексообразования в системе HF-CH3CN. Путем сопоставления результатов расчета и эксперимента установлена структура ГА со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1 и 4:1.
|
