Главная – Журналы – Переход горения в детонацию в бензино-воздушных смесях 2007 номер 4

Методами ИК-Фурье и УФ-видимой спектроскопии показано образование двух билигандных комплексов разного стехиометрического состава Ln? 2L и 2Ln? 2L (Ln = Eu; L = 4-пентил-4? -цианофенилпиридин) в процессе низкотемпературной соконденсации паров металла и лиганда на охлаждаемые жидким азотом поверхности. Проведено квантовохимическое моделирование равновесных структур моно- и биядерных комплексов европия с незамещенными цианофенилпиридильными и пара-этилцианофенилпири-дильными лигандами и определены их основные геометрические параметры. Найдено, что для моноядерных комплексов наблюдается конкуренция двух механизмов координации атома металла — образование сэндвичевых p -комплексов за счет взаимодействия с p -орбиталями ароматической системы лиганда и s -координация по атомам азота пиридинового кольца. Сэндвичевые структуры биядерных комплексов с 4-этилциано-фенилпиридином стабилизированы за счет межмолекулярных контактов N…H между атомом N цианогруппы и терминальным атомом H этильной группы. Обсуждены величины спектральных сдвигов и относительная термическая стабильность комплексов различной нуклеарности.