Низкотемпературные комплексы атомов и димеров европия с цианофенилпиридинами и алкилцианофенилпиридинами
Шабатина Т.И., Власов А.В., Ермилов А.Ю., Конюхов С.В., Немухин А.В., Сергеев Г.Б.
Ключевые слова: молекулярная конденсация, низкотемпературная спектроскопия, комплексы лантаноидов, металломезогенные системы, моделирование DFT/B3LYP
Страницы: 814-822
Подраздел: МАТЕРИАЛЫ XIII СИМПОЗИУМА ПО МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОМУ ВЗАИМОДЕЙСТВИЮ И КОНФОРМАЦИЯМ МОЛЕКУЛ
Аннотация
Методами ИК-Фурье и УФ-видимой спектроскопии показано образование двух билигандных комплексов разного стехиометрического состава Ln? 2L и 2Ln? 2L (Ln = Eu; L = 4-пентил-4? -цианофенилпиридин) в процессе низкотемпературной соконденсации паров металла и лиганда на охлаждаемые жидким азотом поверхности. Проведено квантовохимическое моделирование равновесных структур моно- и биядерных комплексов европия с незамещенными цианофенилпиридильными и пара-этилцианофенилпири-дильными лигандами и определены их основные геометрические параметры. Найдено, что для моноядерных комплексов наблюдается конкуренция двух механизмов координации атома металла — образование сэндвичевых p -комплексов за счет взаимодействия с p -орбиталями ароматической системы лиганда и s -координация по атомам азота пиридинового кольца. Сэндвичевые структуры биядерных комплексов с 4-этилциано-фенилпиридином стабилизированы за счет межмолекулярных контактов N…H между атомом N цианогруппы и терминальным атомом H этильной группы. Обсуждены величины спектральных сдвигов и относительная термическая стабильность комплексов различной нуклеарности.
|
