Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 6

1.
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ДИСКОПОДОБНОГО КЛАСТЕРА C72H102N12Ni13O40

А.В. Пестов, П.А. Слепухин, А.Е. Пермяков, Ю.Г. Ятлук
Институт органической химии им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
pestov@ios.uran.ru
Ключевые слова: дископодобный кластер Ni13
Страницы: 1045-1051

Аннотация >>
Впервые синтезирован дископодобный кластер C72H102N12Ni13O40 на основе N-(2-пиридил)метилиминодипропионовой кислоты, методом РСА определена его атомная структура. Кластер состоит из семиядерной сердцевины — гидроксокомплекса никеля(II) (расстояние Ni…Ni 3,012—3,032 Å) и шести никелевых хелатов соответствующей кислоты, расположенных по ее периметру (расстояние Ni…Ni 2,981—3,164 Å). В хелатной части комплекса лиганд проявляет пентадентатность благодаря образованию мостиковой связи, формируя координационное окружение металлоцентра в виде геометрии искаженной квадратной бипирамиды (4+2). Методом жидкостной хроматомасс-спектрометрии исследовано строение полученных комплексов никеля(II).


2.
МОДЕЛЬ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ СВОЙСТВ АЛКИЛСИЛАНОВ НА ОСНОВЕ АДДИТИВНОСТИ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ВКЛАДОВ

В.М. Смоляков, Д.Ю. Нилов
Тверской государственный университет
smolyakov@inbox.ru
Ключевые слова: феноменологическая модель, аддитивные схемы, алкилсиланы, энтальпия образования, невалентные взаимодействия, многоугольные числа, треугольник Паскаля
Страницы: 1052-1058

Аннотация >>
На основе подобия подграфов в молекулярных графах гомологического ряда алкилсиланов SiH<sub>4</sub>—SiC<sub>8</sub>H<sub>20</sub> получена 22-константная аддитивная схема расчета их физико-химических свойств. На примере алкилсиланов SiH<sub>4</sub>—SiC<sub>8</sub>H<sub>20</sub> показано, что для каждой молекулы алкилсилана сумма чисел простых и сложных гетероцепей равна треугольному числу. Методом наименьших квадратов определены числовые значения параметров схемы для расчета Δ<sub><i>f</i></sub><i>H</i><sub>газ,298 K</sub><sup>0</sup> алкилсиланов (SiC<sub>n</sub>H<sub><i>2n+4</i></sub>).


3.
ENCAPSULATION OF TRANSITION METALS IN ALUMINUM NITRIDE FULLERENE: TM@(AlN)12 (TM = Ti, Mn, Fe, Co, and Ni)

C.-Y. Zhang, L.-Y. Cui, B.-Q. Wang, J. Zhang, J. Lu
Shanxi Normal University, P.R. China
zhangcy66@126.com
Ключевые слова: density functional theory, endohedral complexes, inclusion energy, energy gap, deformation energy
Страницы: 1059-1064

Аннотация >>
The structure and stability of endohedral TM@(AlN)12 (TM = Ti, Mn, Fe, Co, Ni ) complexes are studied at the level of density functional theory. It is found that complexes with TM = Mn, Fe, and Ni are energy minimum structures with TM at the cage center in T h symmetry, while those with TM = Ti and Co have more negative inclusion energies and the off-centered structures with TM placed towards one hexagon face in C 1 symmetry. The calculations predict that the HOMO and LUMO energy gap of TM@(AlN)12 differs from those of the (AlN)12 cage and a free TM atom. The amount of charge that is transferred from the encapsulated guests to the cage increases with the atomic radius. The electronic and magnetic properties of TM@(AlN)12 are discussed.


4.
DFT AND MP2 INVESTIGATIONS ON THE HYDROGEN BONDING INTERACTION BETWEEN 5,6-DIHYDROTHYMINE AND DNA BASES: A, C, G, T

Z.M. Qiu1, H.Z. Cai1, H.L. Wang1, Y.M. Xia2, H.J. Wang2
1Henan Quality Polytechnic, Pingdingshan, China
qiuzaiming@hotmail.com
2State Key Laboratory of Food Science and Technology, Jiangnan University, China
Ключевые слова: DNA bases, hydrogen bond, 5,6-dihydrothymine
Страницы: 1065-1073

Аннотация >>
5,6-Dihydrothymine (DHT) is a nucleobase lesion induced by the action of ionizing radiation on thymine residue in DNA. In this work, we present the hydrogen bonding base pairs involving 5,6-dihydrothymine bound to four bases in DNA: adenine (A), cytosine (C), guanine (G), and thymine (T). Full geometry optimizations are performed for the studied complexes by the B3LYP method. Interaction energies are corrected for the basis set superposition error, using the full Boys-Bernardi counterpoise correction scheme. Hydrogen bonding patterns of these base pairs are characterized using NBO and AIM analysis. According to the calculated binding energies and structural parameters, the stability of the base pairs decrease in the following order: DHT:G ~ DHT:A > DHT:C > DHT:T.


5.
РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ И РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННОЕ ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ФТАЛОЦИАНИНА МЕДИ И ЕГО ФТОРЗАМЕЩЕННОГО АНАЛОГА

Л.Н. Мазалов1,2,3, Г.И. Семушкина1,3, С.А. Лаврухина1,3, Е.В. Коротаев1,3, Т.В. Басова1, А.И. Боронин4,2, Р.В. Гуляев4
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
spectroscopy@mail.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3Новосибирский государственный технический университет
korotaev@niic.nsc.ru
4Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
Ключевые слова: фталоцианины, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, фотоэлектронная спектроскопия, модель переноса заряда
Страницы: 1074-1083

Аннотация >>
Проведено комплексное экспериментальное изучение рентгеноэлектронных Cu(2p3/2), Cu(2p1/2) и рентгеновских эмиссионных Kα1,2- и Lα1,2-спектров меди во фталоцианине меди CuPcH16 и его фторзамещенном аналоге CuPcF16. Для интерпретации спектров использовали модель переноса заряда. Показано, что Kα1- и Kα2-линии спин-дублета меди имеют сложную структуру, обусловленную процессами переноса заряда металл—лиганд. Выявлена роль сателлита в формировании эмиссионных линий.


6.
МИКРОВОЛНОВЫЙ СПЕКТР, ВРАЩАТЕЛЬНЫЕ ПАРАМЕТРЫ И ТФП РАСЧЕТЫ ГЕОМЕТРИИ транс- И цис-ИЗОМЕРОВ 2,5-ДИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНА

А.Х. Мамлеев, Р.В. Галеев, М.Г. Файзуллин
Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН
mwsm@anrb.ru
Ключевые слова: транс- и цис-изомеры 2, 5-диметил-1, 3-диоксан, микроволновый спектр, конформация, дипольный момент, квантово-химические расчеты
Страницы: 1084-1089

Аннотация >>
Исследован микроволновый спектр 2,5-диметил-1,3-диоксана. В спектре идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов транс- и цис-изомеров молекулы. По экспериментальным частотам переходов вычислены значения вращательных постоянных и квартичных констант центробежного искажения изомеров. Определены дипольные моменты. Выполнены квантово-химические расчеты методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ. Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными. Проведено сравнение равновесной геометрии 1,3-диоксана, 2-метил-, 5-метил- и 2,5-диметил-1,3-диоксанов. Установлено, что алкильное замещение приводит к изменению геометрии кольца.


7.
КОНВЕРСИЯ НИЗКОСПИНОВЫХ СОСТОЯНИЙ В МОНОХЕЛАТНОМ КОМПЛЕКСЕ Fe(III) С АСИММЕТРИЧНЫМ АЗОМЕТИНОВЫМ ТРИДЕНТАТНЫМ ЛИГАНДОМ

М.С. Груздев1, У.В. Червонова1, А.М. Колкер1, Н.Е. Домрачева2, А.И. Александров3, Т.В. Пашкова3, Д.В. Барахтенко3, В.П. Осипова4
1Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Иваново
gms@isc-ras.ru
2Казанский физико-технический институт Каз НЦ РАН
domracheva@mail.knc.ru
3Ивановский государственный университет
anival@yandex.ru
4Южный научный центр РАН, Ростов-на-Дону
vposipova@rambler.ru
Ключевые слова: комплексы Fe(III), основание Шиффа, электронный парамагнитный резонанс, строение, масс-спектрометрия, ИК спектроскопия, димер, водородная связь, надмолекулярная упаковка
Страницы: 1090-1101

Аннотация >>
Получен железо(III)содержащий комплекс с асимметричным тридентатным азометиновым лигандом 4,4'-додецилоксибензоилоксибензоил-4-салицилиден-N'-этил-N-этилендиамином с противоионом PF6- Наличие иона-комплексообразователя подтверждено Фурье-ИК спектрами в дальней области. Структура соединений установлена методом матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации с времяпролетным анализатором (MALDI-ToF). Результаты масс-спектрометрических исследований согласуются с данными элементного анализа. Найдено, что реакция комплексообразования соли железа с асимметричным тридентатным лигандом приводит к получению соединений состава 1:1 с октаэдрической упаковкой иона металла в комплексе. Исследовано электрохимическое поведение соединения в органических растворителях. Методом ЭПР показано, что ионы железа(III) в комплексе находятся как в низкоспиновом (НС), так и высокоспиновом (ВС) состояниях. НС и ВС центры железа(III) связаны в димерную структуру, в которой молекула воды и противоион PF6- выполняют роль соединительных мостиков. Установлено также, что для НС комплексов, находящихся в низкотемпературной фазе (4,2—300 K), электронное состояние (dxz, dyz)4(dxy)1 является основным. Обнаружено, что перевод образца в высокотемпературную жидкокристаллическую (387—405 K) фазу сопровождается конверсией НС состояний иона Fe(III) (dxz, dyz)4(dxy)1 ↔ (dxy)2(dxz, dyz)3. Переключение НС состояний обратимо по температуре и управляется температурой. Данные рентгеноструктурного анализа подтверждают, что полученное соединение состоит из димеров, образованных за счет водородной (O—H⋯F) связи.


8.
ESTIMATION AND PREDICTION OF 13C NMR CHEMICAL SHIFTS OF CARBON ATOMS IN BOTH ALCOHOLS AND THIOLS

J. Tong, Y. Chen, S. Liu, X. Xu, F. Cheng
Shaanxi University of Science and Technology, PR China
Jianbotong@yahoo.com.cn
Ключевые слова: quantitative structure-spectrum relationship (QSSR), 13C NMR chemical shifts of alcohols and thiols, atomic ionicity index (INI), polarizability effect index (PEI), stereoscopic effect parameters (ε)
Страницы: 1102-1106

Аннотация >>
Quantitative structure-spectrum relationship calculations of 13C NMR chemical shifts of both 302 carbon atoms in 56 alcohols and 62 carbon atoms in 15 thiols are described using several parameters: the atomic ionicity index (INI), the polarizability effect index (PEI), and stereoscopic effect parameters (ε) of the compounds. The 13C NMR chemical shifts for these compounds of both alcohols and thiols can be estimated through the multiple linear regression (MLR). A MLR model was built with variable screening by the stepwise multiple regression and examined by validation on its stability. The correlation coefficient of the established model as well as the leave-one-out cross-validation was 0.9724 and 0.9716 respectively. The results obviously indicate that INI and e are linearly related with 13C NMR chemical shifts, which provides a new method for calculating 13C NMR chemical shifts in the compounds of both alcohols and thiols.


9.
УФ СПЕКТРОСКОПИЯ МОНОЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-ДИГИДРО-C60-ФУЛЛЕРЕНОВ

Ю.Н. Биглова1, В.В. Михеев1, А.Г. Мустафин1, В.А. Крайкин2, С.А. Торосян2, С.В. Колесов2, М.С. Мифтахов2
1Башкирский государственный университет, Уфа
bn.yulya@mail.ru
2Институт органической химии УНЦ РАН, Уфа
bioreg@anrb.ru
Ключевые слова: фуллерен, монозамещенные 1, 2-дигидро-С60-фуллерены, УФ спектроскопия, коэффициенты экстинкции
Страницы: 1107-1112

Аннотация >>
Методом УФ спектроскопии в различных растворителях определены молярные коэффициенты поглощения фуллерена С60 и монозамещенных 1,2-дигидро-С60-фуллеренов. Установлено, что коэффициент экстинкции фуллерена С60 при 330 нм (основная полоса поглощения, наиболее часто используемая для количественного и качественного определения содержания С60) не зависит от природы растворителя и составляет ~54400 М –1×см –1. Молярные коэффициенты поглощения ряда монозамещенных 1,2-дигидро-С60-фуллеренов практически не зависят от химического строения, длины заместителя и составляют 35700 М –1×см –1 (λ ~ 328 нм) и 115250 М –1×см –1 (λ ~ 257 нм). Показано, что замещение в фуллерене происходит по двойной 6,6 связи, о чем свидетельствует характеристичная для монозамещенных метанофуллеренов полоса поглощения при 424 нм в спектрах этих соединений.


10.
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИЛЫ И ВНУТРЕННЕЕ ДАВЛЕНИЕ ЖИДКОСТЕЙ

В.Н. Карцев1, С.Н. Штыков1, К.Е. Панкин1, Д.В. Батов2
1Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
texmexium@mail.ru
2Институт химии растворов РАН им. Г.А. Крестова, Иваново
batov@isuct.ru
Ключевые слова: межмолекулярные силы, внутреннее давление
Страницы: 1113-1118

Аннотация >>
Решена задача о введении термина ”внутреннее давление” с позиций межмолекулярных сил. Показано: внутреннее давление создается усредненным по макросистеме собственным силовым полем структурных единиц жидкости; внутреннее давление — это не энергетическая, а усредненная по макросистеме силовая характеристика взаимодействия структурных единиц жидкофазной системы, хотя и имеет размерность плотности энергии — [Дж/м3].


11.
КАК РАСТВОРИТЕЛЬ УПРАВЛЯЕТ ПРОЦЕССОМ ГИДРАТАЦИИ?

В.П. Королёв
Институт химии растворов РАН им. Г.А. Крестова, Иваново
korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, монометилмочевина, 1,3-диметилмочевина, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 1119-1124

Аннотация >>
Исследованы гидратные числа аминокислоты глицина в растворах веществ, оказывающих различное влияние на структуру воды: мочевины, монометилмочевины и 1,3-диметилмочевины. В 20m растворе мочевины глицин теряет половину гидратной воды, тогда как в 20m растворе диметилмочевины теряется только ее четвертая часть. Постоянство гидратного числа глицина в концентрированных растворах диметилмочевины обусловлено компенсационным эффектом от взаимодействий в тройной и двойной системах.


12.
СТРУКТУРА КУМУЛЯТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ, СОДЕРЖАЩИХ КАРБИДЫ МОЛИБДЕНА

С.А. Громилов1,2, А.В. Алексеев1,2, С.А. Кинеловский3,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск,
grom@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, Новосибирск
3Институт гидродинамики им. М.А. Лаврентьева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: молибден, карбид, кумулятивный синтез, покрытие, рентгенофазовый анализ
Страницы: 1125-1128

Аннотация >>
Изучены особенности структуры и фазового состава покрытий, полученных в условиях кумулятивного взрыва. В качестве предшественников использованы различные молибденсодержащие соединения.


13.
ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ХЛОРИ БРОМЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ ДИФТОРИДА БОРА

И.В. Свистунова1, В.В. Короченцев1, Н.П. Шапкин1, В.И. Вовна1, А.В. Герасименко2
1Дальневосточный федеральный университет, Владивосток
irasvist@gmail.com
2Институт химии ДВО РАН, Владивосток
gerasimenko@ich.dvo.ru
Ключевые слова: b-дикетонаты дифторида бора, хлорацетилацетонат, бромацетилацетонат, кристаллическая структура, распределение зарядов
Страницы: 1129-1134

Аннотация >>
Определена молекулярная и кристаллическая структура галогензамещенных ацетилацетонатов дифторида бора: 2,2-дифтор-5-хлор-4,6-диметил-1,3,2-диоксаборина (1) и 2,2-дифтор-5-бром-4,6-диметил-1,3,2-диоксаборина (2). В обоих соединениях существует заметное межмолекулярное взаимодействие между атомами фтора и атомами углерода хелатного цикла, а также между атомами фтора и заместителями. Для объяснения выявленных закономерностей упаковки молекул рассчитано распределение зарядов в исследованных хелатах.


14.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА СОЕДИНЕНИЯ [Zn(HL)Cl]ЧEtOH, (Н 2L = ХИРАЛЬНЫЙ бис(МЕНТАНОВЫЙ) ПРОПИЛЕНДИАМИНОДИОКСИМ)

Л.А. Глинская1, З.А. Савельева1, С.В. Ларионов1, С.Н. Бизяев2, А.В. Ткачев2
11Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
glinsk@niic.nsc.ru
2Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9
Ключевые слова: комплекс, сольват, цинк(II), бис(ментановый) пропилендиаминодиоксим, структура
Страницы: 1135-1140

Аннотация >>
Выращены монокристаллы и по данным РСА (150 K, автодифрактометр Bruker X8 Apex CCD, МоKa-излучение) определена кристаллическая структура сольвата — соединения [Zn(НL)Cl]×EtOH. Кристаллы триклинные, размеры элементарной ячейки: a = 7,4755(4), b = 13,9701(11), c = 14,4593(19) Å, α = 82,277(2), β = 75,410(2), γ = 75,356(1)°, пр. гр. Р1. В структуре сольвата содержатся две кристаллографически независимые молекулы комплекса [Zn(НL)Cl] и две некоординированные молекулы этанола. Ионы Zn2+ в каждой молекуле координируют атомы N тетрадентатных хелатообразующих лигандов — анионов НL и атом Cl. Полиэдры ClN4 — искаженные тетрагональные пирамиды. Молекулы EtOH образуют с молекулами комплексов H-связи, способствующие образованию цепочек вдоль оси х .


15.
COPPER(II) MALONATE COORDINATION FRAMEWORKS WITH AMINO-1,2,4-TRIAZOLE: CRYSTAL STRUCTURES AND MAGNETIC PROPERTIES OF [Cu 2(mal) 2(datz) 2(H 2O)]Ч5H 2O AND [Cu 2(mal) 2(atz) 2(H 2O)]Ч3H 2O

E.N. Nfor1, E.A. Eno2, J.N. Foba-Tendo1, G.E. Iniama2, E.O. Duke2, O.E. Offiong2
1University of Buea, Buea, SWR, Cameroon
nforemman@gmail.com
2University of Calabar, Calabar, CRS, Nigeria
Ключевые слова: malonate, 1,2,4-triazole, carboxylate, crystal structures, magnetic properties
Страницы: 1141-1147

Аннотация >>
Two new malonato-bridged copper(II) complexes of the composition [Cu2(mal)2(datz)2(H2O)]×5H2O (1) and [Cu2(mal)2(atz)2(H2O)]×3H2O (2) (mal = malonate, atz = 4-amino-1,2,4-triazole, datz = 3,5-diamino-1,2,4-triazole) are prepared and characterized by X-ray crystal structure determination and magnetic studies. The environment of each copper atom in 1 and 2 has distorted square pyramidal and octahedral geometries. The intrachain copper-copper separation is 6.305 Å and 3.640 Å across the carboxylates and trizolates bridges respectively for complexes 1 and 2. The magnetic properties of 1 and 2 are investigated in the temperature range 2—300 K. The overall antiferromagnetic behavior is observed in both cases.


16.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЛЕТУЧЕГО КОМПЛЕКСА ТРАНС-БИС-(2-МЕТОКСИ-2,6-ДИМЕТИЛ-3-ИМИНОГЕПТАН-5-ОНАТО)PD(II)

И.А. Байдина, Г.И. Жаркова, И.В. Корольков
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
baidina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: β-иминокетонаты Pd(II), прекурсор для MOCVD, летучесть, кристаллическая структура
Страницы: 1148-1153

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование нового летучего транс -изомерного комплекса палладия Pd(L)2, полученного на основе стерически затрудненного метокси-b-иминокетона HL = C(CH3)2(OCH3)—C(NH)—CH2—C(O)—CH(CH3)2. Кристаллографические данные C20H36N2O4Pd: a = 10,0408(2), b = 9,9473(2), c = 11,6413(2) Å, β = 96,789(1)°, пр. гр. P21/c , Z = 2. Структура мономерно-молекулярная, атом палладия имеет квадратную координацию с двумя атомами кислорода и двумя атомами азота двух бидентатно связанных кетоиминатных лигандов, находящихся в транс-положении. Геометрические характеристики координационных узлов: длина связи Pd—O, Pd—N и хелатный валентный угол N—Pd—O имеют оценки 1,986, 1,974 Å и 93,1° соответственно. Установлена изоструктурность комплексов Pd, Ni и Cu с данным лигандом.


17.
НОВЫЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ ХАЛЬКОГИДРОКСИДНЫХ КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ [Re6Q8(OH)6]4– (Q = S или Se)

К.А. Брылёв
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
brylev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: октаэдрический кластер, рений, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 1154-1158

Аннотация >>
Калиевые соли халькогидроксидных рениевых кластерных комплексов [Re6Q8(OH)6]4– (Q = S или Se) состава K4[Re6S8(OH)6]×4H2O (1) и K4[Re6Se8(OH)6]×5H2O (2) получены упариванием соответствующих водных сильно щелочных растворов. Строение соединений установлено рентгеноструктурным исследованием монокристаллов. Соединения кристаллизуются в триклинной пространственной группе P1 с параметрами элементарной ячейки: a = 8,408(2), b = 9,096(2), c = 9,222(2) Å, α = 95,110(4), β = 107,085(4), γ = 113,026(4)°, V = 603,5(3) Å 3, Z = 1, dвыч = 4,689 г/см3 (для 1) и a = 8,782(3), b = 9,155(4), c = 9,325(4) Å, α = 105,481(7), β = 109,266(6), γ = 99,104(6)°, V = 656,6(4) Å 3, Z = 1, dвыч = 5,305 г/см3 (для 2).


18.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА [Pt(NH3)5Cl][ReCl6]ClЧH2O

А.В. Задесенец1,2, И.В. Корольков1, С.А. Громилов1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
grom@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: рений, платина, термолиз, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ
Страницы: 1159-1163

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура двойной комплексной соли [Pt(NH 3) 5Cl]××[ReCl 6]Cl×H 2O. Кристаллографические характеристики: a = 23,9502(4), b = 7,5963(1), c = 8,9016(2) Å, V = 1619,49(5) Å 3, пр. гр. Pnma, Z = 4, dx = 3,150 г/см 3. Изучена упаковка фрагментов структуры. Показано, что при нагревании соли в атмосфере гелия до 840 °С образуется смесь двух твердых растворов ГЦК Pt0,90Re0,10 и ГПУ Pt0,25Re0,75.


19.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕТРАХЛОРОАУРАТОВ(III) ЭТИЛЕНДИАМИНИЯ

Е.В. Макотченко1,2, И.А. Байдина1, Л.А. Шелудякова1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
evm@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: золото, этилендиамин, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1164-1170

Аннотация >>
Получены комплексы (EnH2)[AuCl4]2×2H2O (I) и (EnH2)2[AuCl4]Cl3 (II) (EnH 22+ — дипротонированный этилендиамин), которые охарактеризованы методами элементного, рентгеноструктурного, термогравиметрического анализа, ИК и КР спектроскопии. Для I кристаллы моноклинные, кристаллизуются в пр. гр. P 21/с , a = 7,5870(2), b = 9,5665(2), c = 11,4706(3) Å, β = 107,0480(10)°, V = 795,97(3) Å3, Z = 4. Для II кристаллы ромбические, кристаллизуются в пр. гр. Pnma, a = 12,7088(3), b = 17,7435(5), c = 7,4992(2) Å, V = 1691,06(8) Å3, Z = 8.


20.
"ХИРАЛЬНАЯ" КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ЦИС-2,3-ДИХЛОР-БУТ-2-ЕН-1,4-ДИОЛА

О.А. Лодочникова1, Д.Б. Криволапов1, И.А. Литвинов1, Л.З. Латыпова2, Р.М. Хакимов2, А.Р. Курбангалиева2
1Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН, Казань
olga@iopc.ru
2Химический институт им. А.М. Бутлерова КФУ, Казань
Almira.Kurbangalieva@ksu.ru
Ключевые слова: цис-2,3-дихлор-бут-2-ен-1,4-диол, хиральная кристаллизация, водородные связи, супрамолекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1171-1174

Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование цис-2,3-дихлор-бут-2-ен-1,4-диола (3), полученного восстановлением 3,4-дихлор-5-этокси- и 5-изопропокси-2(5Н)-фуранонов алюмогидридом лития. Кристаллы соединения 3 тригональные; a = b = 15,746(9), c = 6,848(4) Å; V = 1470,5(15) Å3, пространственная группа P31, Z = 9 (три независимые молекулы). Независимые молекулы имеют одинаковую плоскую конформацию, а гидроксильные группы отклонены по разные стороны от плоскости кратной связи. Основным супрамолекулярным мотивом в кристалле являются спирали вокруг винтовых осей третьего порядка, соседние спирали связываются водородными связями типа OH…O.


21.
SYNTHESIS AND SINGLE CRYSTAL X-RAY STRUCTURE OF 2,6-DI-TERT-BUTYL-4-(3-(4-CHLOROPHENYL)-4-METHYL-4,5DIHYDROISOXAZOL-5-YL)PHENOL 1,4-DIOXANE HEMISOLVATE

M. Rimaz1, J. Khalafy2, M. Badali2, K. Ślepokura3, T. Lis3, A. Souldozi4, A. Ramazani5, S.W. Joo6
1Payame Noor University, Tehran, Iran
2Urmia University, Urmia, Iran
3University of Wrocław, Wrocław, Poland
4Islamic Azad University, Urmia, Iran
5Islamic Azad University, Zanjan, Iran
aliramazani@gmail.com
6Yeungnan University, Gyeongsan 712-749, South Korea
swjoo@yu.ac.kr
Ключевые слова: single crystal X-ray structure, quinone methide, isoxazoline, oxime, DDQ
Страницы: 1175-1180

Аннотация >>
The title compound (2,6-di- tert -butyl-4-(3-(4-chlorophenyl)-4-methyl-4,5-dihydroisoxazol-5-yl)phenol is synthesized and studied by the single crystal X-ray diffraction method. The structure of the product was confirmed by IR, 1H and 13C NMR spectroscopy. The crystal structure of 1,4-dioxane hemisolvate of the product is solved in the monoclinic space group P21/c with a = 17.713(6), b = 9.529(3), c = 13.972(4) Å, β = 94.09(4)°, V = 2352.3(13) Å3, Z = 4, T = 120(2) K..


22.
LANTHANIDE(ІІІ) CHELATES AS MRI CONTRAST AGENTS: A BRIEF DESCRIPTION

H. Ur Rashid, K. Yu, J. Zhou
Huazhong University of Science and Technology, Wuhan, P. R. China
haroongold@gmail.com
Ключевые слова: magnetic resonance imaging (MRI), gadolinium, relaxivity, nuclear relaxation, mean residence lifetime, contrast agents, hydration number, nephrogenic systemic fibrosis (NSF)
Страницы: 1181-1206

Аннотация >>
Magnetic resonance imaging (MRI) has become a prominent imaging technique in medicine. Gadolinium-based contrast agents are extensively used to enhance the contrast between normal and diseased tissues through MRI scans. The article illustrates the paramount significance of such contrast agents in MRI applications. Clinically approved contrast agents as well as those in trial period are discussed. Important parameters, i.e. hydration number, rotational correlation time, and mean residence lifetime, influencing the relaxivity (sensitivity) of such agents are described in detail. Various approaches towards relaxivity enhancement are discussed with appropriate examples from the recent literature. A decrease in the Gd-water proton distance results in significant relaxivity enhancement. A comprehensive classification and explanation of Gd3+-based contrast agents are presented. Each class is explained with suitable examples. The stability of contrast agents is dependent on their chemical structure. Future contrast agents need to be tissue specific of high relaxivity, low toxicity, and lower administered dose for in vivo use.


23.
POTENTIAL ENERGY CURVES AND CALCULATIONS OF SPECTROSCOPIC CONSTANTS FOR THE GROUND STATE OF AlC AND AlN

X. Liu1,2, Y. Yajun1, W. Xudong1, W. Yehui1, J. Meiping1, S. Chengxian1
1Changzhou University, Changzhou, Jiangsu, China
xianyunliu@gmail.com
2University of Tokyo, Meguro, Tokyo, Japan
Ключевые слова: spectroscopic constants, potential energy surfaces, level, AlC, AlN
Страницы: 1207-1211

Аннотация >>
The density functional theory method with B3LYP/6-311++G(df,pd), B3LYP/6-311++G(df,2pd), and B3LYP/6-311++G(3df,3pd) basis sets is used to compute the geometrics and single point energy of aluminum carbide (AlC) and aluminium nitride (AlN) in their ground state. The Level 8.0 program is used to calculate spectroscopic constants and fit the energy potential curves. The effect of a basis set on the spectroscopic constants is discussed. The results show that the calculated potential curve matches well with the Level 8.0 fitting curve, and the calculated values of spectroscopic constants become more reliable with the improvement of the quality of basis sets. The spectroscopic constants are in good agreement with the existing experimental and theoretical values. For the first time, the reliable anharmonicity constant data of AlC are reported, which agrees so well with the experimental value.


24.
РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОРОШКООБРАЗНЫХ И МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ДИСУЛЬФИДОВ ХРОМА-МЕДИ

Е.В. Коротаев1, Н.Н. Перегудова1, Л.Н. Мазалов1,2,3, В.В. Соколов1, Н.А. Крючкова1,2, И.Ю. Филатова1, А.Ю. Пичугин1, А.В. Калинкин4, Ю.П. Диков5, М.И. Булеев5
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
korotaev@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3Новосибирский государственный технический университет, 630092 Новосибирск, просп. Карла Маркса, 20, к. 5
4Институт катализа им. Г.М. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
5Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН, 119017 Москва, Старомонетный пер., 35
Ключевые слова: слоистый дисульфид хрома-меди, дихалькогениды переходных металлов, магнитные полупроводники, твердые электролиты
Страницы: 1212-1215

Аннотация >>
Изучены рентгеноэлектронные 2p3/2,1/2-спектры монокристаллических образцов дисульфидов хрома-меди CuCrS2 и CuCr0,85V0,15S2. Показано существенное отличие спектров монокристаллических образцов от соответствующих спектров дисульфидов хрома-меди в порошкообразном состоянии.


25.
A MULTINUCLEAR1H, 13C, and 15N MAGNETIC RESONANCE STUDY OF TEN 4-NITROPYRIDINE N-OXIDES

A. Puszko1, K. Laihia2, E. Kolehmainen2, Z. Talik1
1University of Economics, Wrocław, Poland
apuszko@gmail.com
2University of Jyväskylä, Finland
Ключевые слова: 1H, 13C, 15N NMR, 4-nitropyridine N-oxide
Страницы: 1216-1220

Аннотация >>
The 1H, 13C, and 15N NMR chemical shifts of ten 4-nitropyridine N-oxide derivatives are assigned. The shielding of the pyridine ring nitrogen is sensitive to ring substitution through inductive effects, steric effects by ortho-substituents, and the possibility for electron delocalisation (resonance energy). In solution, 3-ethylnitrosoamino-4-nitropyridine N-oxide has two tautomers. The proposed reason is the steric crowding between vicinal 4-nitro and 3-ethylnitrosoamino groups, causing a disturbance to amino nitrogen that can delocalize its lone pair to the oxygen atom of the nitroso group.


26.
CRYSTAL STRUCTURE OF (h5-PENTAMETHYCYCLOPENTADIENYL)(METHYLDIPHENYLPHOSPHITE-P)DICHLORORHODIUM(III)

M. Nieuwenhuyzen1, G.C. Saunders2
1Queen's University Belfast, Belfast, BT9 5BA, United Kingdom
2The University of Waikato, Private Bag 3105, Hamilton 3240, New Zealand
g.saunders@waikato.ac.nz
Ключевые слова: h5-pentamethylcyclopentadienyl, ring slippage, rhodium, X-ray structure
Страницы: 1221-1224

Аннотация >>
The molecule (h5-pentamethylcyclopentadienyl)(methyldiphenylphosphinite-P)dichlororhodium(III), [(h5-C5Me5)RhCl2(PPh 2OMe)], crystallizes in the monoclinic crystal system in space group P21/c with unit cell parameters a = 16.056(3) Å, b = 9.4331(18) Å, c = 15.745(3) Å, β = 108.330(4)°, V = 2263.8(7) Å3 and Z = 4. There is three-legged piano stool geometry about Rh. The Rh—P distance of 2.278(2) Å is shorter than those of [(h5-C5Me5)RhCl2(PPh2OR)] where R is an aryl group, and longer than those found in [(h5-C5Me5)RhCl2{PPh(OR)2}]. The structure reveals significant distortion of the pentamethylcyclopentadienyl towards 'h3,h2-enyl-ene' coordination.


27.
CHARACTERIZATION, AND CRYSTAL STRUCTURE OF THIOPHENYL-2-METHYLIDENE-2-AMINOPHENOL

A. Cuin1, G.A. Pereira1, A.J. Bortoluzzi2, A.C. Massabni3, P.P. Corbi3
1Exact Sciences Institute, UFJF Juiz de Fora, MG, Brazil
alexandre_cuin@yahoo.com
2LABINC, SC, Brazil
3Institute of Chemistry, SP, Brazil
Ключевые слова: schiff base, thiophenyl-2-methylidene-2-aminophenol, 2-aminophenol, 2-thiophenecarboxaldehyde
Страницы: 1225-1229

Аннотация >>
The Schiff base thiophenyl-2-methylidene-2-aminophenol (ImineOH) is obtained from a stoichiometric mixture of 2-thiophenecarboxaldehyde and 2-aminophenol in ethanol under reflux at 90 °C. Its crystal structure is determined by single crystal X-ray diffraction. ImineOH packs in an orthorhombic unit cell in the Pbca space group with the unit cell parameters a = 16.942(4) Å, b = 13.4395(11) Å and c = 17.5857(12) Å, V = 4004.1(10) Å3, Z = 16. Strong hydrogen bonds are present in the ImineOH structure. Apart from the X-ray study, ImineOH was characterized by elemental analysis (CHN-S) and FT—IR (4000 cm–1 to 400 cm–1), UV-Vis and 13C, 1H, and 15N NMR spectroscopic measurements.


28.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 4-ХЛОР(БЕНЗОИЛОКСИМЕТИЛ)ТРИФТОРСИЛАНА ПРИ 120 K

Э.А. Зельбст1, А.А. Корлюков2, М.Г. Воронков3
1Восточносибирская государственная академия образования, Иркутск
zelbst@rambler.ru
2Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119334 Москва, ул. Вавилова, 28
3Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, 664033 Иркутск, ул. Фаворского, 1
Ключевые слова: молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ, драконоиды, (ароилоксиметил)трифторсиланы
Страницы: 1230-1232

Аннотация >>
The crystal and molecular structure of 4-chloro(benzoyloxymethyl)trifluorosilane 4-ClC6H4COOCH2SiF3 was redetermined using X‑ray diffraction. The coordination polyhedron of the silicon atom in this structure is a trigonal bipyramid. The length of the axial O → Si coordination bond is 2.074(1) Å.