Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 4

1.
AN ATOMISTIC LEVEL DESCRIPTION OF GUEST MOLECULE EFFECT ON THE FORMATION OF HYDRATE CRYSTAL NUCLEI BY AB INITIO CALCULATIONS

R.V. Belosludov1, H. Mizuseki1, M. Souissi1, Y. Kawazoe1, J. Kudoh2, O.S. Subbotin3, T.P. Adamova3, V.R. Belosludov3
1 Institute for Materials Research, Tohoku University
2 Center for Northeast Asia Studies, Tohoku University
3 Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry Siberian Branch of Russian Academy of Sciences
subbot@niic.nsc.ru
Ключевые слова: methane, ozone, clathrate hydrate; nucleation mechanism; first-principles calculations
Страницы: 633-639

Аннотация >>
In the present study, we have reported the results of a systematic investigation of cage-like water structures using the first-principles calculations. These results show that, in the case of methane hydrate, the following nucleation mechanism can be revealed. The formation of small water cavities filled with methane is the first step of formation of methane hydrate. It is not necessary to occupy all dodecahedral cages by the guest molecules. After that the small cavities started to form the H-bonding network with surrounding water molecules and the small number of water molecules is enough for formation of stable hydrogen-bonding network. The structural information contained in such nuclei is conserved in the forming crystal. Moreover, it is also important the presence of methane molecule between small cages in order to prevent the adhesion of cavities. It has been found that the ozone molecule can also stabilize the small cage since the value of the interaction energy between the ozone guest and water host framework is very close to one obtained for methane case. However, ozone affects on the structure of large cavities and hence the second guest is necessary in order to stabilize the hydrate structure.


2.
Теоретическое исследование условий образования гидратов озона

О. С. Субботин1, Т. П. Адамова1, Р.В. Белослудов2, Х. Мизусеки2, Ё. Кавазоэ2, В. Р. Белослудов1
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт исследования материалов
subbot@niic.nsc.ru
Ключевые слова: решеточная динамика, термодинамические свойства, фазовые переходы, клатратные гидраты, озон, кислород
Страницы: 640-646

Аннотация >>
Рассмотрены структурные, динамические и термодинамические свойства гидратов озона, кислорода и смешанного гидрата озона и кислорода. Найдены области термодинамической стабильности таких гидратов. При атмосферном давлении озон может образовывать гидраты при температурах ниже 230 K. Показана сильная зависимость давления образования двойного гидрата от концентрации озона в газовой фазе. При гидратообразовании озон концентрируется в гидратной фазе. При концентрации 5 мол.% озона в газовой фазе его содержание в гидрате достигает 40 %.


3.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА, ПОВЕРХНОСТЬ ФЕРМИ И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В НОВОМ СЛОИСТОМ ОКСИСЕЛЕНИДЕ HgCuSeO

В. В. Банников, И. Р. Шеин, А. Л. Ивановский
Институт химии твердого тела УрО РАН
ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: слоистый оксиселенид HgCuSeO, электронная структура, химическая связь, FLAPW-GGA, моделирование
Страницы: 647-651

Аннотация >>
Полнопотенциальным методом FLAPW-GGA впервые изучено электронное строение нового слоистого оксиселенида HgCuSeO с тетрагональной структурой. Получена и проанализирована зонная структура, плотность электронных состояний, поверхность Ферми, эффективные атомные заряды, выполнены оценки коэффициента низкотемпературной теплоемкости и парамагнитной восприимчивости Паули. Показано, что новая слоистая фаза HgCuSeO может быть охарактеризована как немагнитный ионный металл.


4.
Структура и электронные свойства поверхности пероксидов щелочных металлов

Д. В. Корабельников, Ю. Н. Журавлев, М. В. Алейникова
Кемеровский государственный университет
dkorabelnikov@yandex.ru
Ключевые слова: пероксиды, структура поверхности, поверхностные состояния, слой, поверхностная энергия, релаксация поверхности, заряды
Страницы: 652-657

Аннотация >>
Программным пакетом CRYSTAL09 гибридным функционалом плотности B3PW в локализованном базисе атомных орбиталей определена атомная и электронная структура поверхности пероксидов лития, натрия и калия. Вычислены геометрические параметры, поверхностные энергии, парциальные плотности состояний, распределения электронной плотности, заселенности перекрывания и атомные заряды. Установлено, что релаксация геометрии имеет характерную глубину до ~10 Å, а поверхностные состояния локализованы в верхних слоях на глубине до ~2,5 Å. Структурные смещения атомов не превышают ~0,2 Å, заряд верхних поверхностных слоев является положительным, а смещения энергетических состояний относительно объемных могут достигать ~1 эВ. С увеличением атомного номера катиона поверхностная энергия пероксидов уменьшается.


5.
ГАМИЛЬТОНИАН ДЛЯ электронных состояний молекул при химических превращениях

Л. А. Грибов1, Н. И. Прокофьева2
1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН
2 Московский государственный строительный университет
l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: квантовая химия, химические превращения, гамильтониан для состояний электронов
Страницы: 658-661

Аннотация >>
Показано, какой вид должно иметь уравнение Шредингера для состояний электронов при квантовом описании химических превращений на основании мигрирующего волнового пакета.


6.
DFT, AIM, AND NBO ANALYSES OF 1-METHYL-2-THIOXOIMIDAZOLIDIN-4-ONE TAUTOMERS AND THEIR COMPLEXES WITH IODINE

H. Tavakol1, T. Hadadi2, H. Roohi3
1 Department of Chemistry, Isfahan University of Technology
2 Department of Chemistry, University of Zabol
3 Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Guilan
hosein_ta@yahoo.com
Ключевые слова: tautomers, thioimidazoline, iodine complex, DFT, NBO, AIM
Страницы: 662-671

Аннотация >>
Thioimidazoline derivatives can be used to treat hyperthyroidism due to their ability to make complexes with iodine. In this research designed to find new structures with the same ability, 1-methyl-2-thioxoimidazolidin-4-one (MTIO) and the structures of MTIO tautomers (5 tautomers), their isomers (total 9 isomers) and their complexes with iodine are optimized using the B3LYP method with two different basis sets to obtain their molecular parameters, relative energies, and vibrational frequencies. The relative energies show that in all tautomers and complexes, ketone and thione forms are more stable than enol and thienol forms, and also Z isomers are more stable than E isomers. Moreover, the NBO calculation is carried out for tautomers and complexes to obtain atomic charges and acceptor-donor interactions. These results confirm the ability of MTIO tautomers to form complexes and show that the planar complexes have more effective interaction than the perpendicular complexes. The essence and important complexation properties are also calculated and confirmed using the AIM analysis.


7.
THEORETICAL STUDY ON DIMERS OF 2,6-DIAMINO-3,5-DINITROPYRIDINE AND ITS N-OXIDE

L.-F. Xie1, C.-C. Ye1, X.-H. Ju2, F.-Q. Zhao3
1 School of Chemical Engineering, Nanjing University of Science and Technology
2 School of Chemical Engineering, Nanjing University of Science and Technology Xi′an Modern Chemistry Research Institute, Xi′an
3 Xi′an Modern Chemistry Research Institute, Xi′an
xhju@mail.njust.edu.cn
Ключевые слова: 2, 6-diamino-3, 5-dinitropyridine, 2, 6-diamino-3, 5-dinitropyridine-1-oxide, intermolecular interaction, first-principle calculations, natural bond orbital
Страницы: 672-677

Аннотация >>
First-principle calculations are performed on the dimers of 2,6-diamino-3,5-dinitropyridine (ANPy) and its N-oxide (2,6-diamino-3,5-dinitropyridine-1-oxide, ANPyO). The dimers as well as the monomers are fully optimized by the DFT-B3LYP and HF methods in conjunction with 6-311G**, 6-311++G**, and cc-pVDZ basis sets. The N-O bond length of the pyridine N-oxide moiety decreases in the ANPyO dimer in the dimerization process, which results in a larger deformation energy of the ANPyO submolecule. This deformation prevents the submolecules from further close contact and the formation of strong H-bonds between the nitro and amino groups. The optimized intermolecular distances of the ANPyO dimer are in good agreement with the corresponding experimental values. There is a weak C-H⋯O hydrogen bond in the ANPyO dimer; the B3LYP method underestimates its binding energy. On the contrary, for the ANPy dimer, the binding energy obtained at the B3LYP level is larger than that obtained at the HF level. The individual O⋯H strength is stronger in the ANPy dimer than that in ANPyO, which is consistent with the O⋯H distance. The O⋯H-C type of the H-bond is stronger in the ANPyO dimer than the ordinary O⋯H-C bond due to the N-oxide oxygen atom bearing larger negative charges. The corrected binding energy for each hydrogen bond between nitro oxygen and amino hydrogen is about -5 kJ/mol in the ANPy dimer, which is stronger than that in the ANPyO dimer.


8.
DFT CHARACTERIZATION OF 1-ACETYLPIPERAZINYLDITHIOCARBAMATE LIGAND AND ITS TRANSITION METAL COMPLEXES

S.A. Beyramabadi, A. Morsali, S.H. Vahidi
Department of Chemistry, Mashhad Branch, Islamic Azad University
beiramabadi6285@mshdiau.ac.ir
Ключевые слова: density functional theory; PCM; Schiff base; IR assignment; NBO; dithiocarbamate; piperazine
Страницы: 678-686

Аннотация >>
Employing DFT and handling the solvent effects with the PCM model, the 1-acetylpiperazinyldithiocarbamate acpdtc ligand and its M(acpdtc)2 complexes, where M is Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II), are characterized computationally. The obtained results suggest that the piperazine ring adopts chair conformation in all the studied species. In the gas and solution phases, the chair form of the ligand is dominant. For the Mn, Fe and Co complexes the tetrahedral structure is more stable than the square form in the gas and solution phases. However, the Ni and Cu complexes adopt the square form, in which the complex has the inversion center. The calculated vibrational frequencies are in agreement with the experimental ones, confirming the suitability of the optimized geometries of the compounds. Atomic charges, electron distribution of the frontier orbitals, and stabilizing electron transfers are determined by the NBO analysis.


9.
A DFT STUDY ON THE STRUCTURE AND DETONATION PROPERTIES OF AMINO, METHYL, NITRO, AND NITROSO SUBSTITUTED 3,4,5-TRINITROPYRAZOLE-2-OXIDES: NEW HIGH ENERGY MATERIALS

P. Ravi1, G.M. Gore2, A.K. Sikder2, S.P. Tewari1
1 Advanced Centre of Research in High Energy Materials (ACRHEM), University of Hyderabad, P.O. Central University
2 High Energy Materials Research Laboratory (HEMRL)
rpiitb@hotmail.com
Ключевые слова: 3, 4, 5-trinitropyrazole-2-oxides, density, detonation performance, impact sensitivity
Страницы: 687-695

Аннотация >>
The structure, band gap, thermodynamic properties and detonation properties of methyl, amino, nitro, and nitroso substituted 3,4,5-trinitropyrazole-2-oxides are explored using density functional theory at the B3LYP/aug-cc-pVDZ level. It is found that the NH2 or CH3 group substitution for the acidic proton at the N4 position of trinitropyrazole-2-oxide (P20) decreases the heat of detonation and crystal density. The density (2.20-2.50 g/cm3), detonation velocity (10.20-10.92 km/s), and detonation pressure (52.30-59.84 GPa) of the title compounds are higher compared with 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocine (HMX), 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane (CL-20), and octanitrocubane (ONC).


10.
ЭПР и люминесценция кристаллов ZnWO4, активированных ионами гадолиния

А. А. Рядун, Е. Н. Галашов, В. А. Надолинный, В. Н. Шлегель
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
spectr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: люминесценция, сцинтилляторы, кристаллы вольфромата цинка, ЭПР ионов гадолиния
Страницы: 696-700

Аннотация >>
Кристаллы вольфрамата цинка (ZWO) являются радиационно стойкой матрицей и широко используются в качестве сцинтилляторов высокоэнергетического излучения. И поэтому представляло интерес исследовать возможность введения в данную структуру ионов гадолиния для получения лазерных свойств. Для активирования кристаллов ZWO ионами гадолиния в шихту добавляли 0,5 мол.% Gd2O3. Получены очень качественные крупные кристаллы ZWO. Были сняты спектры оптического пропускания, возбуждения люминесценции и люминесценции при комнатной температуре. Показано, что введение ионов гадолиния не приводит к смещению полосы основной люминесценции кристаллов ZWO. Исследования спектров ЭПР и их моделирование позволило рассчитать параметры спин-гамильтониана и показать, что наблюдаемый спектр обусловлен состоянием ионов гадолиния Gd3+ с S = 7/2 и хорошо описывается параметрами спин-гамильтониана gx = 1,9835, gy = 1,9685, gz = 1,9688 и D = 644,88 Гс, E = 161,49 Гс. Определены направления главных значений D-тензора, которые отражают сильное искажение ближайшего кислородного окружения.


11.
РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ПЛЕНОК КАРБОНИТРИДА БОРА, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ НА ПОДЛОЖКАХ Cо/Si И CоOx/Si

Ю. В. Федосеева, М. Л. Косинова, С. А. Прохорова, И. С. Меренков, Л. Г. Булушева, А. В. Окотруб, Ф. А. Кузнецов
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
fedoseeva@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид бора, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская спектроскопия поглощения, электронное строение
Страницы: 701-709

Аннотация >>
Пленки карбонитрида бора синтезированы методом химического осаждения из газовой фазы смеси триэтиламинборана и аммиака на подслой металлического или окисленного кобальта на подложке Si(100). Методом растровой электронной микроскопии показано, что поверхность образца BCxNy/Co/Si имеет однородную мелкозернистую структуру; на поверхности образца BCxNy/CoOx/Si обнаружены нитевидные образования. Электронное строение пленок исследовано методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) и рентгеновской спектроскопии поглощения. Анализ спектров показал, что синтезированные пленки BCxNy состоят из графитовых областей, областей гексагонального нитрида бора (h-BN), а также компонент сложного состава BCхNyOz, в которых присутствуют связи B-C, N-C, B-O, N-O и C-O. Осаждение пленки BCxNy на CoOx/Si привело к увеличению количества связей С-О, N-O, B-O и С-N и уменьшению графитовой и h-BN-составляющих, а также числа связей С-В. Из данных РФЭС оценен элементный состав поверхности образца BCxNy/CoOx/Si. Установлено, что пленка состоит из 66 ат.% графитовой компоненты, 3 ат.% h-BN и 31 ат.% составляют компоненты сложного состава С0,46B0,11N0,05O0,38.


12.
Исследование химического состава плЕнок BCxNy методами РФЭС и Оже-спектроскопии

В. Г. Кеслер1, М. Л. Косинова2, Ю. М. Румянцев2, В. С. Суляева2
1 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
kesler@isp.nsc.ru, marina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, Оже-спектроскопия, PECVD, пленки BCxNy
Страницы: 710-717

Аннотация >>
Методами РФЭС и Оже-спектроскопии выполнены исследования химического состава пленок BCxNy, синтезированных методом PECVD из различных исходных газовых смесей в диапазоне температур 473-723 K. Установлены основные закономерности и особенности формирования пленок. Показано, что химический состав пленок BCxNy существенно зависит от параметров процесса синтеза, что позволяет целенаправленно управлять их физическими свойствами. Проведено обсуждение полученных закономерностей.


13.
СТРУКТУРА ПЛЕНОК HfO2 и ДВОЙНЫХ ОКСИДОВ НА ЕГО ОСНОВЕ

Т. П. Смирнова1, Л. В. Яковкина1, В. О. Борисов1, В. Н. Кичай1, В. В. Каичев2, В. В. Кривенцов2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
yakov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: диоксид гафния, бинарные растворы, ?high-k?-диэлектрики
Страницы: 718-724

Аннотация >>
Проведен анализ химического состава и структуры пленок HfO2 и двойных оксидов, формирующихся при их легировании алюминием и скандием. Показано, что легирование HfO2 алюминием приводит к аморфизации пленок: при концентрации Al больше 30 ат.% пленка становится аморфной. Легирование HfO2 скандием модифицирует моноклинную структуру и в области концентраций Sc от ~9 до ~14 ат.% Sc в неравновесных условиях CVD процесса при 600 °C формируется пленка твердого раствора орторомбической структуры.


14.
ПОЛУЧЕНИЕ ТОНКИХ ПЛЕНОК МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ МЕТОДОМ ИМПУЛЬСНОГО MOCVD. I. ОСАЖДЕНИЕ Ir СЛОЕВ

Н. В. Гельфонд1, Н. Б. Морозова1, П. П. Семянников1, С. В. Трубин1, И. К. Игуменов1, А. К. Гутаковский2, А. В. Латышев2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН
gel@niic.nsc.ru
Ключевые слова: пленки иридия, метод импульсного MOCVD, летучие соединения иридия (I, III), высокотемпературная масс-спектрометрия
Страницы: 725-734

Аннотация >>
Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процесса осаждения получены сверхтонкие слои Ir с толщиной от единиц до десятков нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. Осаждение Ir из Ir(acac)3 в кислородной атмосфере приводит к получению плотных однородных структур, в то время как в вакууме или в атмосфере водорода осаждаются наноразмерные зернистые Ir слои; при использовании Ir(CO)2(acac) вне зависимости от реакционной среды получены Ir пленки с зернистой структурой.


15.
ПОЛУЧЕНИЕ ТОНКИХ ПЛЕНОК МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ МЕТОДОМ ИМПУЛЬСНОГО MOCVD: II. ОСАЖДЕНИЕ Ru СЛОЕВ

Н. Б. Морозова1, Н. В. Гельфонд1, П. П. Семянников1, С. В. Трубин1, И. К. Игуменов1, А. К. Гутаковский2, А. В. Латышев2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН
mor@niic.nsc.ru
Ключевые слова: летучие комплексы рутения (II, III) c органическими лигандами, высокотемпературная масс-спектрометрия, процессы термораспада, метод импульсного MOCVD
Страницы: 735-743

Аннотация >>
Методом in situ высокотемпературной масс-спектрометрии исследованы процессы термораспада паров Ru(acac)3 и Ru(nbd)(allyl)2, предложены возможные схемы термических превращений на нагретой поверхности. Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процессов осаждения получены ультратонкие слои Ru с толщиной несколько нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. пленки Ru с компактной сплошной структурой формируются из Ru(acac)3 и водорода при температуре осаждения 340 °C и ниже, повышение температуры приводит к росту нанозернистых Ru слоев. Из Ru(nbd)(allyl)2 вне зависимости от условий осаждения формируются зернистые нанокристалические слои Ru.


16.
Кристаллографический анализ структур сульфидов с микродвойникованием на примере лиллианита и хейровскиита

С. В. Борисов, С. А. Магарилл, Н. В. Первухина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
borisov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: микродвойникование, лиллианит, хейровскиит, сульфиды, сульфосоли, ?таблетчатые? структуры, структурообразующие факторы, катионные и анионные подрешетки, строительные блоки, кристаллографический анализ
Страницы: 744-750

Аннотация >>
На кристаллических структурах минералов лиллианита Pb3Bi2S6 и хейровскиита Pb6Bi2S9 методом кристаллографического анализа показано, что микродвойникование образующих структуру двумерных фрагментов-слоев происходит в рамках единых катионных и анионных матриц. Сопряжение разных ориентаций структур типа PbS осуществляется за счет вакантных узлов катионных и анионных псевдотрансляционных подрешеток без существенного их искажения. В структуре β-Pb3Bi2S6 - фазе высокого давления лиллианита - псевдотрансляционная упорядоченность катионов и анионов, как и общая симметрия структуры, существенно снижена при сохранении общей схемы расположения.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ 1,1,1-ТРИФТОР-4-ГИДРОКСИ-4-ФЕНИЛ-БУТ-3-ЕН-2-ОНА, 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-3-ГИДРОКСИ-ГЕПТ-3-ЕН-5-ОНА, 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-3-МЕТИЛАМИНО-ГЕПТ-3-ЕН-5-ОНА И ИССЛЕДОВАНИЕ СПОСОБНОСТИ ЭТИХ ЛИГАНДОВ К КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЮ С МЕТАЛЛАМИ

П. А. Стабников, Л. Г. Булушева, Н. И. Алферова, А. И. Смоленцев, И. В. Корольков, Н. В. Первухина, И. А. Байдина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?-дикетоны, кристаллическая структура, упаковка молекул, хелатообразование
Страницы: 751-757

Аннотация >>
Определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4К CCD детектором, λMoKα, графитовый монохроматор, T 150 K и 293 K) двух β-дикетонов: F3CC(O)CH2C(O)Ph (1) (пр. гр. P21/c, a = 7,0713(3), b = 11,5190(6), c = 11,3602(6) Å, β = 99,405(2)°, V = 912,90(8) Å3, Z = 4), (CH3)3CC(O)CH2C(O)C(CH3)3 (2) (пр. гр. Pbca, a = 11,5536(8), b = 11,5796(10), c = 17,2523(13) Å, V = 2308,1(3) Å3, Z = 8) и кетоимина (CH3)3CC(NCH3)CH2C(O)C(CH3)3 (3) (пр. гр. I41/a, a = 18,7687(6), b = 18,7687(6), c = 14,5182(6) Å, V = 5114,2(3) Å3, Z = 16). Все структуры молекулярного типа, построенные из изолированных молекул, объединенных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Проведены расчеты энергии замещения атома водорода в свободных лигандах на атом Na квантово-химическим гибридным методом B3LYP. Успешный синтез хелатов Na(I) с лигандами 1, 2 и безрезультатные попытки синтеза комплекса с лигандом 3 согласуются с результатами расчетов. Геометрическим моделированием комплекса меди(II) с лигандом 3 установлено перекрывание СН3-групп, затрудняющее хелатообразование.


18.
[Со(NH3)6](WO4)Cl. СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА, ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

С. П. Храненко1, А. В. Алексеев1, Д. Ю. Наумов1, П. Е. Плюснин2, С. А. Громилов2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: вольфрам, кобальт, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, термические свойства
Страницы: 758-762

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура комплексной соли [Со(NH3)6](WO4)Cl. Проведены исследования термических свойств, рентгенофазовый анализ продуктов, полученных при нагревании соли в различных газовых атмосферах.


19.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 2{[H(1,10-C12H8N2)]2[(B9C2H11)CoIII(B8C2H10)CoIII(B9C2H11)]}·3CH3CN·3H2O

Т. М. Полянская, М. К. Дроздова, В. В. Волков
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
polyan@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, кобальт, биядерный кластер, фенантролиний, производные орто-карборана(12), ацетонитрил, вода
Страницы: 763-770

Аннотация >>
Выращены монокристаллы и проведен РСА нового соединения, содержащего дикобальтакарборановый кластерный анион атома Co(III), состава 2{[HPhen]2[(B9C2H11)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)]}·3CH3CN·3H2O, Phen = 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C66H115B52N11O3Co2, M = 1908,53, система ромбическая, пр. гр. Pbca, параметры элементарной ячейки: a = 14,5297(6), b = 27,1276(11), c = 47,4274(20) Å, V = 18694 Å3, Z = 8, dвыч = 1,356 г/см3, T = 153 K, F(000) = 7840, μ = 0,750 мм-1. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропном (изотропном для атомов водорода) приближении до заключительных факторов R1 = 0,0500, wR2 = 0,1165 для 13651 Ihkl ≥ 2σI из 65158 измеренных Ihkl (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex, MoKα-излучение, графитовый монохроматор). Структура построена из 12 кристаллографически независимых строительных единиц, а именно: четырех катионов [HPhen]+, двух анионов [(B9C2H11)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)]2-, трех молекул ацетонитрила CH3CN и трех молекул воды. Анион имеет цепочечную структуру из трех икосаэдров, связанных общими вершинами, занятыми атомами кобальта. Расположение групп -C2- в анионе соответствует квази-гош-конфигурации асимметричных сэндвичевых комплексов обоих атомов кобальта.


20.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСОВ ГАФНИЯ(IV) И ЦИРКОНИЯ(IV) С β-ДИКЕТОНАМИ

К. В. Жерикова, Н. Б. Морозова
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
ksenia@niic.nsc.ru
Ключевые слова: гафний(IV), цирконий(IV), ?-дикетонаты, масс-спектрометрия, ИК спектроскопия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 771-777

Аннотация >>
Разработаны методы синтеза ряда 7- и 8-координированных производных Hf(IV) и Zr(IV) с β-дикетонатными лигандами (R1-СO-СH-СO-R2). Проведено масс-спектрометрическое, ИК спектроскопическое и кристаллохимическое исследование полученных комплексов. Все структуры молекулярные. Расстояния M-O лежат в интервале 2,09-2,28 Å. В кристаллах молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Показано, что ряд хелатов гафния(IV) и циркония(IV) с идентичными лигандами являются изоструктурными соединениями, а введение CF3- или трет-бутильных групп в концевые заместители лиганда или замена одного лиганда на хлор не влияет значительным образом на основные геометрические характеристики лигандов комплексов.


21.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ кубического ионного клатратного гидрата пропионата тетрабутиламмония (C4H9)4NC2H5COO·27,0H2O

В. Ю. Комаров1, Т. В. Родионова2, Kинга Сувинска3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт физической химии Польской академии наук
tvr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ионные клатратные гидраты, пропионат тетрабутиламмония, структура, разупорядочение
Страницы: 778-785

Аннотация >>
Методом РСА впервые исследована структура ионного клатратного гидрата пропионата тетрабутиламмония (C4H9)4NC2H5COO·27,0H2O с каркасом хозяина на основе кубической структуры-I. Модель структуры характеризуется высокой степенью разупорядочения как в подсистеме гостя, так и хозяина. Особенности структуры указывают на совместное размещение катионов и анионов в многосекционных 4T·nD-полостях с n = 0-4; простейший вариант предполагает попарное размещение катионов и анионов в комбинированных пятисекционных 4T·D-полостях. Позиционное упорядочение катионов приводит к образованию сверхъячейки 2×2×2 (пр. гр. I3d, a = 24,312(6) Å). В полученной модели подтверждены характерные особенности ионных клатратных гидратов карбоксилатов тетрабутил- и тетраизоамиламмония. Описаны нестандартные приемы уточнения, которые могут быть интересны для других структур с высокой степенью разупорядочения. Предложенная структурная интерпретация может служить базой для дальнейшего изучения данного класса соединений другими методами.


22.
CRYSTAL STRUCTURE OF A NICKEL(II) COMPLEX WITH THE MACROCYCLIC LIGAND 4-METHYL-1,3,5,8,11,14-HEXAAZATRICYCLOOCTADECANE

X. Jiang, H. Xia, G. Yan, B. Tao, Y.-F. Zhu, X. Wang
Faculty of Materials Science and Chemistry Engineering, China University of Geosciences
caihua223@gmail.com
Ключевые слова: Ni(II), macrocyclic complex, crystal structure, PCHA, supermolecular interaction
Страницы: 786-789

Аннотация >>
The crystal structure of the macrocyclic complex [Ni(PCHA)](ClO4)2 (II) (PCHA = 4-methyl-1,3,5,8,11,14-hexaazatricyclooctadecane) is described. In the presence of succinate acid, [Ni(PCHA)](ClO4)2 (II) is obtained by recrystallization of orange crystals of [Ni(PCHA)](ClO4)2 (I), whose structure has previously been identified. The [Ni(PCHA)](ClO4)2 (II)crystal belongs to the monoclinic P2(1)/c space group with a = 15.8561(3) Å, b = 9.4409(2) Å, c = 13.9297(2) Å, α = 90°, β = 94.8840(10)°, γ = 90°, Mr = 526.02, Z = 4, V = 2077.65(7) Å. The structure is ionic with [Ni(L)]2+ and two perchlorate anions with a supermolecular interaction.


23.
CRYSTAL STRUCTURES OF DIMOLYBDENUM CARBONYL COMPLEXES CONTAINING THE CYCLOPENTADIENYL-THIENYL LIGAND

J.-W. Wang1, L.-J. Tian1, Z.-H. Ma2, K.-M. Guo1, Z.-G. Han1, X.-Z. Zheng1, J. Lin1
1 College of Chemistry and Materials Science, Hebei Normal University, Shijiazhuang, People′s Republic of China
2 College of Basic Medicine, Hebei Medical University, Shijiazhuang, People′s Republic of China
wjwchlwx@yahoo.com.cn, linjin64@126.com
Ключевые слова: cyclopentadienyl-thienyl, molybdenum carbonyl, crystal structure
Страницы: 790-795

Аннотация >>
Reactions of thienyl side-chain-functionalized cyclopentadienyl ligands C5H5C(R1R2)C4H3S [R1 = R2 = CH3 (1); R1 = CH3, R2 = C2H5 (2); R1 = R2 = C2H5 (3); R1, R2 = (CH2)5 (4)] with Mo(CO)6 in refluxing xylene gave the corresponding cyclopentadienyl dimolybdenum carbonyl complexes: [(η5-C5H4)C(R1R2)(C4H3S)Mo(CO)3]2 [R1 = R2 = CH3 (5); R1 = CH3, R2 = C2H5 (6); R1 = R2 = C2H5 (7); R1, R2 = (CH2)5 (8)]. They are characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR spectra. The molecular structures of (5) and (8) are determined by single crystal X-ray diffraction.


24.
STRUCTURE AND STEREOCHEMICAL ASSIGNMENT OF SPHEROPSIDONE, A PHYTOTOXIN FROM DIPLODIA CUPRESSI

A. Tuzi1, A. Andolfi1, L. Maddau2, M. Masi1, A. Evidente1
1 Dipartimento di Scienze del Suolo, della Pianta, dell′Ambiente e delle Produzioni Animali, Università di Napoli
2 Dipartimento di Protezione delle Piante-Sezione di Patologia Vegetale, Università di Sassari
Ключевые слова: spheropsidone, phytotoxin, Diplodia cupressi, X-ray structure, derivative stereochemistry
Страницы: 796-801

Аннотация >>
Sphaeropsidone is a phytotoxin produced in very large amount from Diplodia cupressi. It crystallizes in the monoclinic P21 space group with two molecules in the asymmetric unit. Cell parameters are: a = 4.1280(6), b = 13.161(1), c = 13.333(3) Å, β = 90.14(1)°, Z = 4, Dcal = 1.432 Mg/m3 at 173 K. The final refinement converged to R1 = 0.0413, wR2 = 0.0730 for 1684 observed reflections. In sphaeropsidone, the hydroxyl group and oxirane oxygen atoms are mutually cis positioned. The absolute stereochemistry at the three chiral centres turns out to be 1S,5R,6S. The stereochemical assignment of spaeropsidone is a fundamental basis for the assignment of the absolute configuration of some of its derivatives used in structure-activity relationship studies. No intramolecular hydrogen bonds are found. In the crystal packing, the hydroxyl and carbonyl oxygen atoms are involved in head-to-tail intermolecular hydrogen bonds to form infinite linear chains of molecules running along c. The linear chains are arranged into layers of molecules stacked along a.


25.
CRYSTAL STRUCTURES OF 4-(OXIRAN-2-YLMETHOXY)BENZOIC ACID AND 4-ACETOXYBENZOIC ACID

A. Obreza1, F. Perdih2
1 Faculty of Pharmacy, University of Ljubljana
2 Faculty of Chemistry and Chemical Technology, University of Ljubljana CO EN-FIST, Ljubljana
franc.perdih@fkkt.uni-lj.si
Ключевые слова: crystal structure, epoxide, hydrogen bond, carboxylic acid
Страницы: 802-808

Аннотация >>
Compounds 4-(oxiran-2-ylmethoxy)benzoic acid (2) and 4-acetoxybenzoic acid (4) are synthesized by a new synthetic route and studied by X-ray crystallography. Compound 2 crystallizes in the monoclinic system, P21/n space group, a = 5.1209(2) Å, b = 30.3429(16) Å, c = 5.9153(3) Å, β = 96.725(3)°, V = 912.81(8) Å3, Z = 4. Compound 4 crystallizes in the triclinic system, P-1 space group, a = 7.3400(4) Å, b = 8.0819(3) Å, c = 15.6548(9) Å, α = 85.754(3)°, β = 84.268(2)°, γ = 70.023(3)°, V = 867.63(8) Å3, Z = 4. The crystal structure of 2 comprises two crystallographically independent molecules of the compound. In the crystal structures of 2 and 4, pairs of molecules form carboxyl dimers.


26.
СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ И ПРОВОДИМОСТЬ ПЛЕНОК КРЕМНИЯ. МОДЕЛИРОВАНИЕ И ЭКСПЕРИМЕНТ

П. Л. Новиков1, О. И. Семенова2, В. Г. Щукин1, Р. Г. Шарафутдинов1
1 Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе СО РАН
2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН
novikov@isp.nsc.ru
Ключевые слова: тонкопленочные солнечные элементы, проводимость тонких пленок, метод Монте-Карло, перколяционный кластер
Страницы: 809-813

Аннотация >>
Исследованы структурные и фотоэлектрические свойства низкотемпературных кремниевых микрокристаллических слоев, полученных новым методом электронно-пучковой плазмы, образующейся при воздействии электронного пучка на сверхзвуковой поток исходных газовых смесей. На основании экспериментов и выполненных методом Монте-Карло расчетов установлено, что зависимость проводимости слоев μc-Si:H от степени кристалличности материала описывается в рамках теории перколяции.


27.
Об образовании кристаллических фАз и наноструктуры слоев карбонитрида кремния, выращенных НА ПОДЛОЖКах арсенида галлия

Н. И. Файнер, В. И. Косяков, Ю. М. Румянцев, Е. А. Максимовский
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
nadezhda@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид кремния, структура, механизм пар-жидкость-твердое, тонкие пленки, нанокристаллы, подложки арсенида галлия
Страницы: 814-820

Аннотация >>
Рассматриваются особенности кристаллизации тонких слоев карбонитрида кремния, полученных химическим осаждением из газовой фазы с использованием кремнийорганических веществ-предшественников на подложках из арсенида галлия при 973 K в присутствии капель жидкого галлия. Слои, выращенные по механизму пар-жидкость-твердое (ПЖТ), исследовали методами ИК, КР и энергодисперсионной спектроскопии, растровой электронной микроскопии (РЭМ), рентгенодифракционным анализом с использованием синхротронного излучения (РФА-СИ) с целью получения данных об их химическом и фазовом составе, кристаллической структуре и морфологии поверхности. Высказано предположение о связи их морфологии с механизмом образования зародышей в капле галлия, находящейся на поверхности подложки арсенида галлия.


28.
Состав и структура слоев карбонитрида кремния, выращенных на подложках Si(100)/(Fe, Ni, Co)

Н. И. Файнер, В. И. Косяков, Ю. М. Румянцев, Е. А. Максимовский, С. А. Прохорова, П. Н. Гевко
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
nadezhda@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид кремния, структура, тонкие пленки, формы кристаллов, подложки Si(100), сплав Fe-Ni-Co, ИК спектроскопия, КР спектроскопия, АСМ, РЭМ, РФА-СИ
Страницы: 821-827

Аннотация >>
Исследован фазовый и химический состав пленок карбонитрида кремния, полученных плазмохимическим осаждением на подложках Si(100) и таких же подложках, покрытых слоем (Fe, Ni, Co)-сплава. Показано, что металлизация подложки практически не изменяет химический состав пленки, но влияет на соотношение фаз, присутствующих в пленке, и на ее наноструктуру.