Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 3

1.
первопринципное ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ НАФТАЛИНА И АНТРАЦЕНА

Ю. Н. Журавлев, И. А. Федоров, М. Ю. Киямов
Кемеровский государственный университет
zhur@kemsu.ru
Ключевые слова: нафталин, антрацен, кристаллическая структура, давление, уравнение состояния, модуль объемного сжатия, параметр Грюнайзена
Страницы: 425-431

Аннотация >>
Первопринципным методом теории функционала электронной плотности с градиентной аппроксимацией обменно-корреляционного потенциала в форме PBE программой PWscf пакета Quantum ESPRESSO с использованием схемы Grimme′06 проведен расчет кристаллической структуры нафталина и антрацена при гидростатическом давлении в интервале 0-2 и 0-20 ГПа соответственно и исследованы их уравнения состояния. Показано, что под давлением объем уменьшается за счет пустот, а сами молекулы практически не деформируются. В модели Слэтера-Дугдейла-Макдональда-Зубарева-Ващенко рассчитан параметр Грюнайзена, который с ростом давления уменьшается от равновесного значения 2,356 (антрацен), 3,226 (нафталин). С использованием уравнения Ми-Грюнайзена при дополнительном условии Ренкина-Гюгонио рассчитано ударное давление, которое повышается по сравнению с холодным при относительном сжатии V/V0, меньшем чем 0,7.


2.
ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНЫЙ ГАМИЛЬТОНИАН ДЛЯ молекул С ВНУТРЕННИМ ВРАЩЕНИЕМ

Л. А. Грибов1, Н. И. Прокофьева2
1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН
2 Московский государственный строительный университет
l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: квантовая теория молекул, внутренние вращения, электронно-ядерный гамильтониан
Страницы: 432-435

Аннотация >>
Предложен метод решения задачи об электронно-ядерных состояниях молекул при наличии внутреннего вращения и возникающей в результате этого ″размазанности″ положений ядер. Показано, как может быть задан гамильтониан для описания электронных движений с учетом такой ″размазанности″ и общий электронно-ядерный гамильтониан.


3.
СТРОЕНИЕ И ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТАБИЛИЗАЦИЯ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗОМЕРОВ БИ- И ТРИТИАЗОЛИДИН-4-ОНОВ И ИХ МЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ: DFT И QTAIM ИССЛЕДОВАНИЕ

Г. В. Барышников, Б. Ф. Минаев, В. А. Минаева, А. Т. Барышникова
Черкасский национальный университет им. Богдана Хмельницкого
Ключевые слова: теория функционала плотности, метод Бейдера, геометрические изомеры, водородная связь
Страницы: 436-442

Аннотация >>
В рамках теории функционала плотности с применением гибридного функционала B3LYP проведены расчеты строения и относительной стабильности геометрических изомеров би- и тритиазолидин-4-онов. На основе анализа распределения электронной плотности по методу Бейдера установлено наличие внутримолекулярных водородных связей и ван-дер-ваальсовых взаимодействий в исследуемых изомерах. Рассчитаны энергии этих взаимодействий. Показано, что наличие заместителя в тиазолидиновом цикле влияет на стабильность исследуемых геометрических изомеров.


4.
BOND ENERGIES (Pt-NH3, Pt-Cl) AND PROTON AFFINITY OF CISPLATIN: A DENSITY FUNCTIONAL THEORY APPROACH

M. Juh??sz1, S. Takahashi1, S. Arulmozhiraja2, T. Fujii1
1 Department of Chemistry, Faculty of Sciences and Engineering, Meisei University
2 Research School of Chemistry, Australian National University
fujii@chem.meisei-u.ac.jp
Ключевые слова: cis-diamminedichloroplatinum(II), bond strength, cation affinities, B3LYP density functional
Страницы: 443-448

Аннотация >>
The energies of the Pt-NH3 and Pt-Cl bonds of cisplatin are calculated by means of a density functional theory method with the B3LYP functional and various basis sets. The calculated bond energies of 37.38 kcal·mol-1 and 64.35 kcal·mol-1 for Pt-NH3 and Pt-Cl, respectively, agree well with the experimental values (37.28 kcal·mol-1 and 69.31 kcal·mol-1 respectively) derived from enthalpy changes. The proton and lithium ion affinities of cisplatin are also obtained with the B3LYP functional. Structural characterizations for the protonated and lithiated cisplatin complexes are given. Protonation and lithiation alter the geometric parameters, and the gas-phase proton affinity (198.71 kcal·mol-1) is much higher than the lithium ion affinity (70.32 kcal·mol-1).


5.
Prediction of Monomer Reactivity Parameters using quantum chemical descriptors

X.L. Yu1, Z.D. Tan2, X.Y. Wang3
1 College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry
2 College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering
3 Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry
yxliang5602@sina.com.cn
Ключевые слова: artificial neural network, density functional theory, monomer, radical copolymerization, QSPR, quantum chemical descriptors
Страницы: 449-544

Аннотация >>
To construct artificial neural network (ANN) models for the prediction of reactivity parameters (u, v), density functional theory (DFT) calculations are carried out for 55 vinyl monomers, at the B3LYP level of theory with a 6-31G(d) basis set. After the generation of quantum chemical descriptors, the stepwise multiple linear regression (MLR) analysis and the ANN method are used to develop quantitative structure-property relationship (QSPR) models of parameters u and v. The ANN models produced test set root-mean-square (rms) errors of 0.35 for the parameter u and 0.34 for the parameter v. Research results indicate that the QSPR models based on DFT calculations and ANN techniques are accurate and possess the ability to generalize.


6.
Измерение силы разрыва связи с помощью кварцевого резонатора

Ф. Н. Дульцев
Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН
fdultsev@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: кварцевые микровесы, сила разрыва связи
Страницы: 455-465

Аннотация >>
В работе рассмотрены методы измерения силы разрыва связи. Предлагается использовать кварцевый резонатор не просто как сенсор, а как активный элемент. При плавном нарастании амплитуды колебаний поверхности кварцевого АТ-резонатора (сканировании явлений отрыва) частица, прикрепленная к поверхности кварца, будет отрываться за счет инерционных сил, из значения которых легко получить силу разрыва связи. Данная методика позволяет с уверенностью измерять силу разрыва величиной порядка 10 пН. Так же, как и метод атомно-силовой микроскопии, сканирование явлений отрыва не использует электромагнитного излучения, но имеет более простое аппаратурное исполнение. Процесс сканирования требует минимальной пробоподготовки, может осуществляться в разных средах (в вакууме, на воздухе, в жидкости), занимает лишь несколько минут.


7.
N,N′-DIPYRIDOXYL(ETHYLENEDIAMINE) SCHIFF-BASE LIGAND AND ITS SQUARE-PYRAMIDAL COPPER(II) COMPLEX: SYNTHESIS, EXPERIMENTAL AND THEORETICAL CHARACTERIZATION

S.A. Beyramabadi1, A. Morsali1, S.H. Vahidi1, M.J. Khoshkholgh2, A.A. Esmaeili2
1 Department of Chemistry, Mashhad Branch, Islamic Azad University
2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Birjand University
beiramabadi@yahoo.com
Ключевые слова: DFT, IR assignment, NMR, Schiff base, salen, copper(II)
Страницы: 466-473

Аннотация >>
A new tetradentate N,N′-dipyridoxyl(1,2-ethylenediamine) [=H2ES] Schiff-base ligand and its Cu(II) salen complex [Cu(ES)(H2O)] are synthesized and characterized by IR, UV-Vis, 1H NMR, mass spectrometry, and elemental analysis. Their optimized geometries and theoretical vibrational frequencies are computed by using the density functional theory method where the B3LYP functional was used. Also, the 1H NMR chemical shifts of the H2ES ligand are calculated at the same computational level. In the optimized structure of the free ligand, two pyridine rings are not in the same plane. In the structure of the complex, the Schiff-base ligand acts as a dianionic tetradentate ligand in the N,N,O-,O- manner, so that the coordinating atoms occupy equatorial positions. The H2O ligand occupies the axial position of the square-pyramidal complex. The calculated results are consistent with the experimental ones, confirming the suitability of the optimized structures for the H2ES ligand and its Cu(II) complex.


8.
ПСЕВДОПОТЕНЦИАЛЬНЫЙ РАСЧЕТ СТРУКТУРЫ И ТЕРМОДИНАМИКИ ЖИДКИХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ С МОДЕЛЬЮ ПРЯМОУГОЛЬНОЙ ЯМЫ В КАЧЕСТВЕ СИСТЕМЫ СРАВНЕНИЯ

Н. Э. Дубинин1, А. А. Юрьев1, Н. А. Ватолин2
1 Институт металлургии УрО РАН уральский федеральный университет
2 Институт металлургии УрО РАН
yurev_anatolii@mail.ru
Ключевые слова: жидкий металл, система сравнения, псевдопотенциал, парное межатомное взаимодействие, вариационный метод, структурный фактор, термодинамические свойства
Страницы: 474-481

Аннотация >>
Исследуется применимость вариационного метода с новой системой сравнения, моделью прямоугольной ямы, для описания структуры и термодинамики жидких металлов. Приведен вывод выражения энтропии данной системы для однокомпонентной жидкости. Три параметра модели: диаметр твердой сферы, ширина и глубина прямоугольной ямы определяются вариационным методом с использованием приближения локального псевдопотенциала. Подход применяется для жидких Na и K, и результаты расчета сравниваются с экспериментом. Показана реалистичность используемого подхода для описания свойств жидких металлов.


9.
Термодинамическая теория возмущений простых жидкостей. Моделирование методом Монте-Карло системы твердых сфер и свободная энергия Гельмгольца SW жидкости

Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: простые жидкости, термодинамическая теория возмущений, теория WCA простых жидкостей, SW жидкость, жидкость твердых сфер
Страницы: 482-492

Аннотация >>
Методом Монте-Карло моделируются системы твердых сфер одинакового размера в широком диапазоне плотностей (от η = 0,005 до 0,530 с шагом 0,005). Полученные модели используются для расчета коэффициентов ряда термодинамической теории возмущения для SW жидкости до четвертого порядка. Ширину области притяжения SW потенциала λ варьировали в интервале от 1 до 2,5 диаметров сфер. Определены аналитические выражения, аппроксимирующие значения полученных коэффициентов в виде полиномов от переменных η и λ. Абсолютную точность аппроксимации оценивали лучше чем ±0,001. Приведены все необходимые данные для расчета по этим выражениям свободной энергии Гельмгольца SW жидкости до четвертого порядка теории возмущений.


10.
ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТА, ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ НА ПАРАМЕТР СОЛЕВОГО ЭФФЕКТА СЕЧЕНОВА. Система He-NaCl-H2O

В. К. Абросимов, Е. Ю. Лебедева
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН
vxa@isc-ras.ru
Ключевые слова: гелий, вода, водные растворы хлорида натрия, растворимость, влияние давления и температуры, параметры Сеченова, параметры парных взаимодействий
Страницы: 492-500

Аннотация >>
Из данных по растворимости гелия в воде и водных растворах хлорида натрия при T = 293-353 K и парциальном давлении He p2 = 0,1-20 МПа рассчитаны стандартные параметры солевого эффекта Сеченова и проведена в рамках формализма теории МакМиллана-Майера оценка параметров парного взаимодействия растворенное вещество-растворенное вещество.


11.
СТРОЕНИЕ ГЕТЕРОАССОЦИАТОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ В ДВОЙНОЙ ЖИДКОЙ СИСТЕМЕ HF-(CH3)2CO

Е. Г. Тараканова, Г. В. Юхневич
Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
egtar@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, ацетон
Страницы: 501-507

Аннотация >>
С помощью специальных методик проанализированы колебательные спектры серии растворов HF в ацетоне (1:20-8,9:1). Показано, что в двойной жидкой системе HF-(CH3)2CO образуются три типа прочных гетероассоциатов (ГА) со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1, 4:1 и ≥10:1. Оценены концентрационные диапазоны существования этих ГА в растворе и частоты валентных колебаний входящих в них молекул HF. Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные конфигурации и ИК спектры молекулярных комплексов (HF)m·((CH3)2CO)n (m = 1, 2, 4, 8, n = 1, 2) разного строения, изучена их относительная стабильность. Путем сопоставления данных расчета и эксперимента определены состав (2:2 и 4:1) и структура ГА двух типов.


12.
структура комплексных солей [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] и [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-xRh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17

А. И. Губанов, Н. В. Куратьева, Е. Ю. Филатов, С. В. Коренев
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
gubanov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, кобальт, комплексная соль, монокристалл, рентгенографическое исследование, стабилизация координационного иона
Страницы: 508-514

Аннотация >>
Решены структуры двух солей [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] (I) и [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-xRh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 (II). Монокристаллы солей получены методом встречной диффузии через гель водных растворов [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Структура [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] согласуется с данными дифракции на поликристаллическом образце плохорастворимой мелкокристаллической соли, образующейся при реакции обмена между водными растворами [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Строение соли [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-x Rh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 демонстрирует стабилизационный эффект большого катиона при образовании новых, ранее неизвестных координационных ионов [(NO2)3Rh(μ-NO2)(μ-OH)2 Rh(NO2)3]3- и [(NO2)3Rh(μ-NO2)2(μ-OH)Rh(NO2)3]3-.


13.
STRUCTURE AND CHARACTERIZATION OF A 1D DOUBLE CHAIN COPPER (II) COMPLEX {[Cu(BIX)2(H2O)2](PhCOO)2}n

G.-H. Cui, J.-C. Geng, T.-F. Liu, X. Peng, C.-H. He, C.-H. Jiao
College of Chemical Engineering, Hebei United University
tscghua@126.com
Ключевые слова: 1, 4-bis(imidazole-1-methyl)benzene, benzoate, coordination polymers, copper complex
Страницы: 515-519

Аннотация >>
A novel copper(II) complex {[Cu(BIX)2(H2O)2](PhCOO)2}n (1) (BIX = 1,4-bis(imidazole-1-methyl))benzene) is synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG, and single crystal X-ray diffraction. Complex 1 crystallizes in the triclinic crystal system with the P-1 space group, Z = 1, a = 9.465(2) Å, b = 9.703(2) Å, c = 12.060(2) Å, α = 77.26(3), β = 70.37(3), γ = 67.14(3)°, and V = 956.1(3) Å3. The crystal structural analysis of complex 1 shows that the copper center is six-coordinated in an elongated octahedral geometry by four N atoms from four different BIX and two O atoms from two water molecules; two neighboring Cu(II) cations are bridged by two BIX extending into an infinite 1D double chain structure.


14.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРы [Pd(En)2](ReO4)2, [Pd(En)2](NO3)2 И [PdL2](ReO4)2 (L - N,N′-ДИИЗОПРОПИЛИДЕНЭТАН-1,2-ДИАМИН)

С. П. Храненко1, E. А. Быкова1, А. В. Алексеев2, С. А. Громилов2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″
alexeyev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, рений, этилендиамин, нитрат, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 520-526

Аннотация >>
При T = 150 K изучены кристаллические структуры [Pd(En)2](ReO4)2, [Pd(En)2](NO3)2 и [PdL2](ReO4)2 (L - N,N′-диизопропилиденэтан-1,2-диамин). Проведен кристаллохимический анализ и определены основные факторы, влияющие на упаковку фрагментов этих структур.


15.
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ С УЧАСТИЕМ КАТИОНОВ [Rh(NH3)6]3+

С. П. Храненко1, Е. А. Быкова1, А. В. Алексеев2, А. П. Тютюнник3, С. А. Громилов2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″
3 Институт химии твердого тела УрО РАН
Ключевые слова: родий, рений, молибден, вольфрам, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 527-533

Аннотация >>
синтезированы и рентгенографически исследованы четыре комплексные соли с участием комплексного катиона [Rh(NH3)6]3+. Определены кристаллографические характеристики [Rh(NH3)6](WO4)Cl и расшифрованы структуры [Rh(NH3)6]Cl3, [Rh(NH3)6](ReO4)3·2H2O и [Rh(NH3)6](MoO4)Cl·3H2O. Изучены особенности взаимной упаковки фрагментов.


16.
ДВОЙНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ [Pd(NH3)4]3[Rh(NO2)6]2, [Pd(NH3)4]3[Rh(NO2)6]2·H2O - ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПРЕДШЕСТВЕННИКИ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОСПЛАВОВ Pd-Rh

А. A. Рыбинская1, П. Е. Плюснин2, Е. А. Быкова1, С. А. Громилов2, Ю. В. Шубин2, С. В. Коренев2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
aleksandra1987@yandex.ru
Ключевые слова: родий, палладий, двойные комплексные соли, РСА, термический анализ, наносплав
Страницы: 534-539

Аннотация >>
Синтезированы и охарактеризованы две новые двойные комплексные соли [Pd(NH3)4]3[Rh(NO2)6]2 (I) и [Pd(NH3)4]3[Rh(NO2)6]2·H2O (II). Разработаны методики получения однофазных осадков солей. Кристаллографические данные I: a = 18,915(2), V = 6767,4 Å3, пр. гр. F-43c, Z = 8, dx = 2,548 г/см3; II: a = 21,160(6), b = 8,085(7), c = 21,363(4) Å, β = 91,71(4)°, V = 3661,1(6) Å3, пр. гр. P21/c, dx = 2,357 г/см3. Проведено исследование термических свойств полученных соединений в атмосфере водорода и гелия. Показано, что конечным продуктом их разложения и в инертной, и восстановительной атмосфере является порошок, состоящий из биметаллических наноразмерных частиц (наносплава) Pd0,59Rh0,41 (пр. гр. Fm-3m, a = 3,856(2) Å, размер кристаллитов - 8-11 нм).


17.
MOLECULAR STRUCTURE, QUANTUM CHEMICAL INVESTIGATION, AND THERMAL BEHAVIOR OF (DNAZ-CO)2

H.X. Ma1, N.N. Zhao1, B. Yan2, Y.L. Guan1, J.F. Li1, J.R. Song3
1 College of Chemical Engineering, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest Univer- sity
2 College of Chemical Engineering, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest Univer- sity School of Chemistry and Chemical Engineering, Yulin University
3 College of Chemical Engineering, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest Univer- sity Conservation Technology Department, the Palace Museum
mahx@nwu.edu.cn
Ключевые слова: bis-(3, 3-dinitroazetidinyl)-oxamide ((DNAZ-CO)2), molecular structure, quantum chemical investigation, thermal behavior
Страницы: 540-547

Аннотация >>
Bis-(3,3-dinitroazetidinyl)-oxamide ((DNAZ-CO)2) is an acyl derivative of 3,3-dinitroazetidine (DNAZ). It is prepared and its crystal structure is determined. The crystal is orthorhombic, Fdd2 space group, a = 13.136(14) Å, b = 19.48(3) Å, c = 10.326(14) Å, V = 2642 (6) Å3, Z = 8. A density functional theory (DFT) method of the Amsterdam Density Functional (ADF) package is used to calculate the geometry, frequencies, and properties. The optimized geometry, frontier orbital energy, and main atomic orbital percentage are obtained. The thermal behavior is studied under a non-isothermal condition by DSC and TG/DTG methods. The apparent activation energy (Ea) and pre-exponential factor (A) of the exothermic decomposition reaction of (DNAZ-CO)2 are 164.10 kJ·mol-1 and 1013.38 s-1 respectively. The critical temperature of thermal explosion is 272.20 °C. The values of ΔS, ΔH, and ΔGof this reaction are 6.44 J·mol-1··K-1, 163.76 kJ·mol-1 and 160.34 kJ·mol-1 respectively.


18.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СОЛЕЙ ИНДОЛЬНОГО АЛКАЛОИДА НОРФЛУОРОКУРАРИНА

Баходирходжа Ташходжаев, М. М. Мирзаева, П. Х. Юлдашев
Институт химии растительных веществ им. акад. С.Ю. Юнусова АН Республики Узбекистан
tashkhodjaev@rambler.ru
Ключевые слова: индольный алкалоид, норфлуорокурарин, солевые формы, РСА
Страницы: 548-553

Аннотация >>
методом РСА изучено строение кристаллов солей индольного алкалоида норфлуорокурарина: гидрохлорида, перекристаллизованного из абсолютного спирта; дигидрата гидрохлорида, перекристаллизованного из воды; моногидрата хлорметилата, перекристаллизованного из воды; сольватной формы хлорметилата, полученного из этанола; а также моногидрата бромметилата. Анализируются внутри- и межмолекулярные водородные связи в вышеуказанных кристаллах. Кристаллические структуры моногидратов хлор- и бромметилата норфлуорокурарина изоморфны. В солях норфлуорокурарина ориентация карбонильной группы определяется внутримолекулярной водородной связью С19=О…H-N1, которая отсутствует в сольватной форме с этанолом.


19.
ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И СТРУКТУРА НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ ТВЕРДОФАЗНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ТЕРМОЛИЗА ДИГИДРАТА ОКСАЛАТА ЖЕЛЕЗА

Д. А. Яценко1, В. П. Пахарукова1, С. В. Цыбуля1, А. А. Матвиенко2, А. А. Сидельников3
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
yatsenko@catalysis.ru
Ключевые слова: рентгенография, структурные исследования, моделирование, оксиды железа, нанопорошки, формула Дебая, метод радиального распределения электронной плотности
Страницы: 554-562

Аннотация >>
Проведены рентгеноструктурные исследования ультрадисперсных продуктов твердофазного окислительного термолиза дигидрата оксалата железа. Рассмотрены модели и рассчитаны дифрактограммы для нанопорошков различных кристаллических модификаций оксида железа. Вычисления проводились для частиц различных форм и размеров, начиная от одной элементарной ячейки. несмотря на то, что конечным продуктом является фаза гематита, показано, что реакция проходит через образование частиц со структурой ферригидрита.


20.
СТРУКТУРА И МИКРОСТРУКТУРА НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБРАЗЦОВ сОСТАВА Re0,65Pt0,35

Е. А. Быкова1, А. В. Задесенец2, Т. В. Дьячкова3, Е. Ю. Герасимов4, С. А. Громилов2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″
3 Институт химии твердого тела УрО РАН
4 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рений, платина, наноразмерные частицы, комплексная соль, рентгенография, кристаллохимия
Страницы: 563-568

Аннотация >>
Сплавы состава Re0,65Pt0,35 получены путем термического восстановления биметаллической комплексной соли (NH4)2[ReCl6]0,65[PtCl6]0,35 в атмосфере водорода, а также при термобарической обработке смеси нанокристаллических порошков рения и платины. Продукты исследованы методами рентгеновской дифрактометрии и просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения. Оценка составов обнаруженных фаз проведена на основе данных энергодисперсионной спектроскопии и кристаллохимического анализа известных фаз системы Re-Pt.


21.
СТРУКТУРА МОЛЕКУЛЯРНЫХ НАНОЧАСТИЦ НЕФТЯНЫХ АСФАЛЬТЕНОВ

М. Ю. Доломатов, С. А. Шуткова, С. В. Дезорцев
Уфимская государственная академия экономики и сервиса
dolomatov@gmail.com
Ключевые слова: нефтяные асфальтены, наночастицы, непланарная структура формы ?чаша?, молекулы асфальтенов
Страницы: 569-573

Аннотация >>
Неэмпирическим методом RHF/3-21G** и методом молекулярной механики ММ+ рассчитаны структурно-химические параметры молекулярных наночастиц нефтяных асфальтенов. Установлен непланарный чашеобразный характер нафтеноароматических колец. Значения двугранных углов α1 между плоскостями ароматических и нафтеновых колец, рассчитанные методом RHF/3-21G**, находятся в интервале 156-163°. Значения двугранных углов α2, рассчитанные методом молекулярной механики, - в интервале 156-164°.


22.
СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ АРХИТЕКТУРА КОМПЛЕКСА 1:1 ПИРОГАЛЛОЛА С ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ

Т. М. Полянская, А. И. Смоленцев
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
polyan42@mail.ru, smolentsev@ngs.ru
Ключевые слова: пирогаллол (1, 2, 3-триоксибензол), диметилсульфоксид, структура, монокристалл, молекулярный комплекс, межмолекулярное взаимодействие, водородная связь
Страницы: 574-579

Аннотация >>
Расшифрована кристаллическая структура молекулярного комплекса 1:1 пирогаллола с диметилсульфоксидом. Кристаллографические данные: C8H12O4S, M = 204,24, система ромбическая, пр. гр. Pna21, параметры элементарной ячейки: a = 10,9620(4), b = 10,9542(4), c = 8,0561(3) Å, V = 967,38(6) Å3, Z = 4, dвыч = 1,402 г/см3, R1 = 0,0216, T = 150 K. Молекулы объединены в супрамолекулярный ансамбль посредством водородных связей O-H⋯O и C-H⋯π.


23.
THEORETICAL STUDY ON THE MOLECULAR ELECTRONIC PROPERTIES OF SALICYLIC ACID DERIVATIVES AS ANTI- INFLAMMATORY DRUGS

E. Mousavinezhad sarasia1, M.E.S. Soliman2, B. Honarparvar3
1 Department of Biochemistry, Payame Noor University
2 School of Pharmacy and Pharmacology, University of KwaZulu Natal
3 School of Chemistry, University of KwaZulu Natal
Honarparvar@ukzn.ac.za bahareh_honarparvar@yahoo.com
Ключевые слова: salicylamide (SAM), gentisamide (GAM), HOMO-LUMO band gap, excitation energies, ab initio
Страницы: 580-587

Аннотация >>
A systematic computational study was carried out to determine the structural stability of salicylic acid derivatives as well as the acidic properties of the protonation-deprotonation site and excitation parameters of the considered drugs at different temperatures using quantum chemical calculations. For further structural information, the dipole moment and differences in the energy of the highest occupied molecular orbital (HOMO) and the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) as Δ(HOMO-LUMO) were compared. A high stability of the salicylic acid derivatives was referred to the large HOMO-LUMO band gap. The result of the current study may give useful information about the drug biochemical functionality based on the physical and chemical nature at different temperatures, and in this way the study on the structural features of analogous molecules of salicylic acid derivatives with higher drug functionality would be possible.


24.
A COMPUTATIONAL EVALUATION OF THE STRUCTURE AND HEAT OF FORMATION OF HALOTRIFLUOROMETHYLSULFANE COMPOUNDS XC(O)SCF3 (X = F and Cl)

C. Buend??a-atencio
INIFTA, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata Grupo de Química Cuántica y Teórica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Cartagena
cbuendia92@inifta.unlp.edu.ar
Ключевые слова: halotrifluoromethylsulfane, quantum chemistry, ab initio calculations, geometric structure, enthalpies of formation
Страницы: 588-592

Аннотация >>
Enthalpies of formation ((g)) are calculated for syn and anti conformers of FC(O)SCF3 and ClC(O)SCF3 using the atomization methods with the Gaussian-n composite methods for which experimental values do not exist. DFT approaches and MP2 methods are employed to optimize the molecular geometries of XC(O)SCF3 (X = F and Cl). Excellent results are obtained with the reported experimental data.


25.
Уточнение кристаллической структуры минерала хейровскиита Pb6Bi2S9 (вулкан Кудрявый, о. Итуруп, Курильские острова, Россия)

Н. В. Первухина1, С. В. Борисов1, С. А. Магарилл1, Н. В. Куратьева1, Н. Н. Мозгова2, И. В. Чаплыгин2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
pervukh@niic.nsc.ru, mozgova@igem.ru, ichap@igem.ru
Ключевые слова: хейровскиит, Pb-Bi сульфосоли, ?таблетчатые? структуры, изоморфизм Pb/Bi, кристаллическая структура
Страницы: 593-597

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование минерала хейровскиита Pb6Bi2S9 из эксгаляций фумарол вулкана Кудрявый (о. Итуруп, Курильские острова, Россия); (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4K CCD-детектором, R = 0,0405). Параметры ячейки: a = 4,1457(1), b = 13,7421(5), c = 31,5005(12) Å, V = 1794,6(1) Å3, Z = 4, dвыч = 7,216 г/cм3, пр. гр. Cmcm, R=0,0405. Полученная структура близка к известным структурам хейровскиитов из других месторождений с некоторой вариацией катионного состава.


26.
X-RAY STUDY OF THE THIRD POLYMORPHIC STRUCTURE OF μ-OXO-BIS[(OCTAETHYLPORPHINATO) IRON(III)]: [(OEPFe)2O)]

M. Khorasani-motlagh1, M. Noroozifar1, J. Saffari1, B.O. Patrick2
1 Chemistry Department, University of Sistan & Baluchestan
2 Chemistry Department, University of British Columbia
mkhorasani@chem.usb.ac.ir
Ключевые слова: heme, iron(III), octaethylporphyrin, oxo-dimer, crystal structure
Страницы: 598-602

Аннотация >>
Exposure of dichloromethane solution of [OEPFeIIICl], where OEP is the dianion of octaethylporphyrin, to dioxygen results in its transformation into the ј-oxo bridged compound [(OEPFe)2O)]. The structure of [(OEPFe)2O)] is determined by X-ray diffraction analysis. It contains binuclear centrosymmetric [(OEPFe)2O]. The Fe atom is five-coordinated to four N atoms of the porphyrin ring and to one bridging O atom. The compound is characterized by an average Fe-N bond length of 2.096 Е. The Fe-O bond distance is 1.7739(12) Е, the Fe-O-Fe bond angle is 180.0° and the two porphyrin rings are parallel. Crystal dat a: triclinic crystal system, a = 10.915(4), b = 12.951(4), c = 13.403(4) Е, ± = 118.06(1)°, І = 100.33(1)°, і = 102.43°, P space group, V = 1144.5(1) Е3, Z = 1.


27.
CRYSTAL STRUCTURE OF A NEW MONONUCLEAR COMPLEX OF Mn(II) WITH A bbbi LIGAND (bbbi = 1,4-bis(benzimidazol-1-yl)-2-butene)

G.-H. Cui, T.-F. Liu, C.-H. He, C.-H. Jiao
College of Chemical Engineering, Hebei United University
tscghua@126.com
Ключевые слова: bis(benzimidazole), hydrogen bond, manganese(II), mononuclear complex, bis(benzimidazole), hydrogen bond, manganese(II), mononuclear complex
Страницы: 603-607

Аннотация >>
A new mononuclear complex Mn(bbbi)2(H2O)4(ClO4)2·(bbbi)2·(H2O)2 1 (bbbi = 1,4-bis(benzimidazol-1-yl)-2-butene) is synthesized under hydrothermal conditions and characterized by IR spectroscopy, elemental analysis, and single crystal X-ray structural analysis. Crystal data for 1: triclinic, P, a = 8.8478(7) Å, b = 15.0550(11) Å, c = 16.4310(12) Å, α = 108.657(7)°, β = 104.044(7)°, γ = 99.317(7)°, V = 1942.2(3) Å3, Z = 1, final R = 0.0621. Each manganese atom is octahedrally coordinated by four aqua ligands and two nitrogen atoms of two distinct bbbi ligands. The molecule is stabilized by hydrogen bonding and π⋯π interactions.


28.
CRYSTAL STRUCTURE OF BIS[2-((E)-(P-TOLYLIMINO) METHYL)-6-BROMO-4-CHLOROPHENOL]COPPER(II)

X.H. Pu
Department of Chemistry and Chemical Engineering, Baoji University of Arts and Sciences
pxh913@163.com
Ключевые слова: copper(II) complexes, single crystal X-ray analysis
Страницы: 608-610

Аннотация >>
A new complex CuL2 1 [HL = 2-((E)-(p-tolylimino) methyl)-6-bromo-4-chlorophenol] is obtained and characterized using the single crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to the monoclinic system, P21/c space group, with a = 13.3203(13), b = 12.3052(11), c = 17.8664(17) Å, β = 105.3420(10)°, V = 2824.1(5) Å3, Z = 4, Dc = 1.672 g/cm3, R1 = 0.0686. The geometry around copper(II) is intermediate between square planar and tetrahedral. The units of the complex are linked via weak inter-molecular Br…Br contracts, leading to the formation of one-dimension (1D) chains along the b axis; the multipoint Cu…Cl intermolecular interactions extend the 1D chain into a 2D layer


29.
Нанопористый сольват N,N-фталоил-глицина

Н. A. Туманов1, Н. A. Панкрушина2, A. A. ??????????????3, Е. В. Болдырева1
1 Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
2 Новосибирский государственный университет Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: N, N-фталоил-глицина нанопористый сольват, кристаллическая структура, термогравиметрия, масс-спектрометрия высокого разрешения
Страницы: 611-614

Аннотация >>
N,N-фталоил-глицин cинтезирован под действием микроволновой активации без растворителя. Его нанопористый сольват, полученный при перекристаллизации, изучен методами монокристальной и порошковой дифракции, термогравиметрии и масс-спектрометрии. кристаллы состоят из димеров, образующих каркасную структуру с бесконечными каналами диаметром около 4 Å, в которых находится нестехиометрическое количество хлороформа (мольная доля близка к 0,35). Природа включенных сольватных молекул определена с использованием масс-спектрометрии высокого разрешения, а их количество - с помощью термогравиметрии.


30.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА БИС-(1,1,1,-ТРИФТОРО-5,5-ДИМЕТИЛ-2,4-ГЕКСАНДИОНАТА)-1,3-ДИАМИНОПРОПАН-НИКЕЛЯ(II)

С. И. Доровских, Д. А. Пирязев, А. И. Смоленцев, Н. Б. Морозова
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
reter16@yandex.ru
Ключевые слова: октаэдрический комплекс никеля(II), ?-дикетонатные производные, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 615-618

Аннотация >>
Методом РСА определена структура комплекса бис-(1,1,1-трифторо-5,5-диметил-2,4-гександионата) никеля(II) с 1,3-диаминопропаном при температуре 150 K. Кристаллографические данные C20H34F6N2NiO5: a = 17,5446(8), b = 18,1171(10), c = 18,6654(7) Å, β = 115,4150(10)°, пр. гр. С2/c, V = 5358,8(4) Å3, Z = 8, dвыч = 1,376 г/см3, R = 0,0435. Структура молекулярная, атом металла координирует четыре атома кислорода двух β-дикетонатных лигандов и два атома азота пропилендиамина. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.


31.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА N-(1-СИЛАТРАНИЛМЕТИЛ)-3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛА С ДИХЛОРИДОМ КОБАЛЬТА

М. Г. Воронков1, Э. А. Зельбст2, А. Д. Васильев3, А. С. Солдатенко1, Ю. И. Болгова1, О. М. Трофимова1
1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
2 Восточно-Сибирская государственная академия образования
3 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
voronkov@irioch.irk.ru , zelbst@rambler.ru, adva@iph.krasn.ru
Ключевые слова: N-(1-силатранилметил)-3, 5-диметилпиразол, дихлорид кобальта, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 619-622

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура комплекса N-(1-силатранилметил)-3,5-диметилпиразола с дихлоридом кобальта (I). Это еще один пример участия эндоциклического атома кислорода силатранового фрагмента в комплексообразовании с атомом металла. При этом дихлорид металла связывает между собой две гетероциклические системы диметилпиразола (DMP) и силатрана (Sa). Координационный полиэдр атома кобальта - тетраэдр.