Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 2

1.
пространственная структура и стабильность наночастиц MonSim

М. В. Рыжков1, Бернард Дэлли2
1 Институт химии твердого тела УрО РАН
2 Институт Поля Шеррера
ryz@ihim.uran.ru
Ключевые слова: неэмпирический расчет, наночастицы MonSim, связь стабильности с геометрической структурой
Страницы: 213-218

Аннотация >>
С использованием неэмпирического метода DMol3 проведено теоретическое моделирование наночастиц MonSim и фрагментов кристаллических решеток Mo3Si и MoSi2. Для обоих кристаллов рассмотрено несколько нейтральных фрагментов Mo4Si6 и Mo6Si6 различной формы и симметрии. В каждом случае после выделения кластера проводили оптимизацию его геометрии, в результате чего заметно менялась геометрическая структура и увеличивалась его стабильность. Для теоретического поиска пространственных конфигураций наночастиц Mo4Si6 и Mo6Si6 были использованы два пути: 1) в наиболее стабильных изомерах Fe4C6 и Fe6C6, найденных ранее, заменяли атомы железа и углерода на молибден и кремний соответственно, затем проводили оптимизацию геометрии для получения новых равновесных расстояний и углов; 2) проводили поиск основных конфигураций Mo4Si6 и Mo6Si6 по ″биноминальной″ схеме, стартуя с димеров Mo2, MoSi и Si2. Получено, что структуры наночастиц содержат цепочки атомов металла и изолированные пары и тройки атомов кремния. В большинстве случаев стабильность наночастиц оказалась выше, чем у кристаллических кластеров.


2.
TENSILE DEFORMATION INDUCED STRUCTURAL REARRANGEMENT IN AMORPHOUS SILICON NITRIDE

N. Liao1, W. Xue1, P. Yang2, M. Zhang1
1 College of Mechanical and Electrical Engineering, Wenzhou University
2 Laboratory of Materials and Micro-Structural Integrity, Jiangsu University
Ключевые слова: silicon nitride, molecular dynamics, tensile deformation, amorphous structure
Страницы: 219-223

Аннотация >>
Silicon nitride exhibits good mechanical properties and thermal stability at high temperatures. Since experiments have limitations in nanoscale characterization of the chemical structure and related properties, atomistic simulation is a proper way to investigate the mechanism of this unique feature. In this paper, the melt-quench method is used to generate the amorphous structure of silicon nitride; then the structural properties of silicon nitride under tensile deformation were studied by angular pair distribution functions. The corresponding mechanism of tensile stress induced structure rearrangement is explored.


3.
TOPOLOGICAL ANALYSIS OF THE BONDING IN [Ru54-C2)L(CO)13] AND [Ru44-C2)L(CO)10] COMPLEXES (L = (μ-SMe)(μ-PPh2)2)

A. May, N. Ouddai
Laboratoire Chimie des matériaux et des vivants: Activité, Réactivité,Université El-Hadj Lakhdar
Ouddai_nadia@yahoo.fr
Ключевые слова: topological analysis, atoms in molecules (AIM), electron localization f unction (ELF), metal acetylide
Страницы: 224-230

Аннотация >>
The nature of metal-metal and metal-carbon bonding interactions within the penta- and tetra-ruthenium acetylide complexes [Ru54-C2)L(CO)13] (1) and [Ru44-C2)L(CO)10] (2) respectively are investigated using the present topological theories of the chemical bond: AIM and ELF. The electron density analysis within the framework of Atoms in Molecules (AIM) indicates that, in the first complex, only one bond path exists between the Ru4 and Ru5 metal atoms, whereas there is no direct bonding between ruthenium atoms in the second complex. On the other hand, the ELF analysis reveals that in both complexes, all Ru-C bonds belong to closed-shell type interactions and leads to the conclusion that the Ru-Ru bond is predominantly covalent. Moreover, the presence of trisynaptic basins in the first complex points out a three-center bond connecting ruthenium atoms.


4.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТИОКОМПЛЕКСОВ СВИНЦА(II) С МОНО- И БИДЕНТАТНЫМИ ЛИГАНДАМИ

Е. И. Войт, Р. Л. Давидович
Институт химии ДВО РАН
evoit@ich.dvo.ru
Ключевые слова: квантовая химия, DFT, тиокомплексы, свинец(II), лиганды, неподеленная электронная пара
Страницы: 231-241

Аннотация >>
В рамках теории функционала плотности исследованы модельные тиокомплексы Pb(II) с моно- и бидентатными лигандами состава [Pb(L1,2)n]2-n (L1 - (SC6H5)- (тиофенолят-ион), L2 - (S2CN(CH3)2)- (дитиокарбамат-ион), n - число лигандов, равное 2-6), моделирующие фрагменты кристаллических структур комплексных соединений Pb(II) с органическими лигандами. Определены геометрические и энергетические параметры модельных комплексов с разной координационной геометрией атома Pb и проведена оценка стереохимической активности неподеленной электронной пары (НЭП, E) иона Pb2+ в них. Установлено, что наибольшая величина энергии связи Pb-S в исследованных комплексах реализуется при окружении атома Pb 2-4 лигандами, при этом координационная геометрия атома Pb донорными S-атомами может быть описана в терминах модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО) со стереохимически активной НЭП. Координационное число (КЧ) атома Pb в наиболее энергетически выгодных комплексах [Pb(SC6H5)n]2-n имеет значение (3+E) - (4+E), а в комплексах [Pb(S2CN(CH3)2)n]2-n - (4+E) и (6+E). Конфигурации с указанными координационными числами наиболее распространены в кристаллических структурах тиокомплексных соединений Pb(II).


5.
Поверхность потенциальной энергии и константы протонного СТВ катион-радикала циклопентана

И. В. Береговая, Л. Н. Щеголева
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РА
ivb@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, поверхность потенциальной энергии, псевдовращение, катион-радикалы, константы СТВ
Страницы: 242-248

Аннотация >>
По данным UB3LYP/6-31G* и UMP2/cc-pVTZ расчетов адиабатическая поверхность потенциальной энергии катион-радикала циклопентана очень сложна и объединяет шесть видов стационарных структур симметрии Cs и C2. Глобальным минимумам отвечают 10 эквивалентных структур Cs с полносимметричным электронным состоянием, Cs (2A′). Конформационные переходы между глобальными минимумами осуществляются по координатам инверсии и псевдовращения, причем для каждой пары минимумов конформационный переход может быть осуществлен в одну стадию (через единственное переходное состояние). Барьер инверсии составляет ~2 ккал/моль, барьеры псевдовращения ~4-8 ккал/моль. Строение потенциальной поверхности позволяет интерпретировать данные ЭПР как результат динамического усреднения по двадцати стационарным структурам Cs (2A′) и C2 (2A).


6.
квантово-химическАЯ ОЦЕНКА Макроциклизации 1,4-дитиина

А. В. Ващенко1, С. Ю. Кузнецова2, Л. А. Сомина2
1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН Иркутский государственный технический университет
2 Иркутский государственный технический университет
sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: 1, 4-дитиин, B3LYP, макроциклизация, поликонденсация, нанотрубка
Страницы: 249-252

Аннотация >>
Методами неэмпирической квантовой химии изучено пространственное и электронное строение молекулы 1,4-дитиина. Расчеты проводились с учетом электронной корреляции методами MP2 и B3LYP в базисах 6-311++G(d,p) и 6-311G. Установлено, что макроциклизация 1,4-дитиина энергетически выгодна, добавление каждого последующего дитиинового кольца снижает относительную энергию системы ≈0,5÷2,3 ккал/моль. Наиболее комфортным, с точки зрения внутреннего напряжения макроцикла, является цикл, состоящий из семи дитииновых колец. При увеличении числа колец, начиная с десяти, начинается фрагментация макроцикла на отдельные зоны, состоящие из 4-, 5-, 6- или 7-членных фрагментов. Формирование нанотрубки, собранной на основе 7-членного макроцикла, энергетически выгодно. Внутренний диаметр такой нанотрубки составляет 6,9 Å.


7.
Copper(II) and cobalt(II) complexes of 2,6-diacetylpyridine bis(O-methyloxime): A theoretical investigation

N. ??zdemir1, O. Dayan2, M. Din??er1, B. ??etinkaya3
1 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayıs University
2 Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Çanakkale Onsekiz Mart University
3 Department of Chemistry, Science Faculty, Ege University
namiko@omu.edu.tr
Ключевые слова: 2, 6-diacetylpyridine bis(O-methyloxime), IR spectroscopy, ab initio calculations, molecular electrostatic potential, frontier molecular orbitals
Страницы: 253-261

Аннотация >>
The molecular geometries and vibrational frequencies of the title compounds in the ground state are calculated using the Hartree-Fock (HF) and density functional theory (DFT/B3LYP) methods with the LANL2DZ basis set and compared with the experimental data. The calculated results show that the optimized geometries can well reproduce the crystal structural parameters, and the theoretical vibrational frequencies show good agreement with the experimental values. The energetic behavior of the title compounds in solvent media is examined using the B3LYP method with the LANL2DZ basis set by applying the Onsager and polarizable continuum model (PCM). In addition, molecular electrostatic potential (MEP) and frontier molecular orbital (FMO) analyses of the title compounds are investigated by theoretical calculations.


8.
INVESTIGATIONS ON THE LOCAL STRUCTURE AND SPIN HAMILTONIAN PARAMETERS FOR THE ORTHORHOMBIC Cu2+ CENTER IN Ca(OD)2

H.M. Zhang1, S.Y. Wu2, Z.H. Zhang1, P. Xu1
1 Department of Applied Physics, University of Electronic Science and Technology of China
2 Department of Applied Physics, University of Electronic Science and Technology of China International Center for Materials Physics, Chinese Academy of Sciences
huamingzhang66@gmail.com
Ключевые слова: electron paramagnetic resonance, crystal- and ligand-field theory, Cu2+, Ca(OD)2
Страницы: 262-267



9.
PREDICTION OF GAS TO WATER PARTITION COEFFICIENT OF SOME ORGANIC COMPOUNDS USING THEORETICALLY DERIVED MOLECULAR DESCRIPTORS

Z. Dashtbozorgi1, H. Golmohammadi2
1 Young Researchers Club, Central Tehran Branch, Islamic Azad University
2 Department of Chemistry, Mazandaran University
z.dashtbozorgi@gmail.com
Ключевые слова: artificial neural network, gas to water partition coefficient, genetic algorithm, partial least squares
Страницы: 268-277

Аннотация >>
An artificial neural network (ANN) is constructed and trained for the prediction of gas to water partition coefficients of various organic compounds. The inputs of this neural network are theoretically derived from molecular descriptors that were chosen by the genetic algorithm-partial least squares (GA-PLS) feature selection technique. These descriptors are: area-weighted surface charge of hydrogen bonding donor atoms (HDCA-2), average bond order of a C atom (PC), Kier flexibility index (Φ), atomic charge weighted partial positively charged surface area (PPSA-3), and difference between atomic charge weighted partial positive and negative surface areas (DPSA-3). By comparing the results obtained from PLS and ANN models, one can see that statistical parameters (Fisher ratio, correlation coefficient, and standard error) of the ANN model are better than those of the PLS model, which indicates that a nonlinear model can simulate more accurately the relationship between the structural descriptors and the partition coefficients of the investigated molecules.


10.
О ТОЧНОСТИ ab initio РАСЧЕТОВ АБСОЛЮТНЫХ ИНТЕНСИВНОСТЕЙ полос В ИК СПЕКТРах молекул

А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев1, Л. А. Грибов2
1 Московский государственный строительный университет
2 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН
l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: органические соединения, ИК спектры, абсолютные интенсивности, квантово-химические расчеты
Страницы: 278-284

Аннотация >>
В гармоническом приближении выполнен расчет абсолютных интенсивностей в ИК спектре для 18 углеводородов, кислород- и азотсодержащих органических соединений. Квантово-химический расчет производили с использованием базиса 6-311G(3df,3pd). Рассчитанные данные сравнивались с экспериментальными значениями абсолютных интенсивностей поглощения. Было получено, что расчеты в приближении ХФ значительно завышают, в среднем на 87 %, интегральную абсолютную интенсивность фундаментальных колебаний в области 575-4000 см-1. Бóльшая часть этого завышения приходится на валентные колебания с большими амплитудами (связи C-H и C=O). В случае использования MP2 метода учета электронных корреляций величина этого завышения уменьшается до 22 % и становится более равномерной по всей области спектра.


11.
СТРУКТУРА АДДУКТОВ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ДИМЕТИЛПИРАЗОЛА И ДИФЕНИЛФОРМАМИДИНА С ГАЛОИДОВОДОРОДАМИ В РАСТВОРЕ

С. Ф. Бурейко, С. Ю. Кучеров
Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет
boureiko@paloma.spbu.ru
Ключевые слова: структура молекулярных и ионных комплексов, водородная связь, переход протона, растворы, ИК спектроскопия, квантово-химические расчеты
Страницы: 285-291

Аннотация >>
По данным ИК спектров поглощения и квантово-химических расчетов определено строение аддуктов, образующихся в растворе при взаимодействии бифункциональных азосоединений диметилпиразола (ДМП) и дифенилформамидина (ДФФА) с галоидоводородами HF, HCl и HBr. Показано, что при взаимодействии с донорами протона HCl либо HBr имеет место переход протона по водородной связи к оснóвному атому N азосоединения с образованием ионной пары NH+…Hal-; для структуры ДМП-НF убедительных доказательств перехода протона и образования анион-катионной пары не обнаружено и превалирующей структурой являются комплексы с молекулярной водородной связью N…HF. Рассчитаны геометрические параметры образующихся структур. При увеличении концентрации азотного основания в растворе экспериментально доказано образование тримеров, содержащих две молекулы азосоединения и одну молекулу HHal, и определена их структура.


12.
ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И ПРОВОДИМОСТЬ В PbSnF4, ДОПИРОВАННОМ ФТОРИДОМ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА, ПО ДАННЫМ ЯМР И ИМПЕДАНСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

В. Я. Кавун, А. . Рябов, И. А. Телин, А. Б. Подгорбунский, С. Л. Синебрюхов, С. В. Гнеденков, В. К. Гончарук
Институт химии ДВО РАН
kavun@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллические образцы в системах PbSnF4-MF, спектры ЯМР (19F, 7Li), ионная подвижность, ионная проводимость
Страницы: 292-296

Аннотация >>
Методами ЯМР и импедансной спектроскопии изучены ионная подвижность и ионная проводимость в кристаллических образцах в системах PbSnF4-MF (M = Li, Na, K) в диапазоне температур 150-473 K. Установлено, что параметры спектров ЯМР 19F, виды ионных движений и величина ионной проводимости в соединении PbSnF4, допированном фторидом щелочного металла, определяются температурой, природой и концентрацией щелочного катиона. Удельная проводимость кристаллических образцов в системах PbSnF4-MF (M = Li, Na, K) довольно высока при комнатной температуре и, следовательно, не исключена возможность их использования при создании функциональных материалов с высокой ионной (суперионной) проводимостью.


13.
АНАЛИЗ АТОМНОЙ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(II) С 1′-ФТАЛАЗИНИЛГИДРАЗОНОМ ДИАЦЕТИЛМОНООКСИМА МЕТОДАМИ РЕНТГЕНОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ПОГЛОЩЕНИЯ И МАГНЕТОХИМИИ

М. А. Евсюкова1, А. Н. Кравцова1, И. Н. Щербаков2, С. И. Левченков2, Л. Д. Попов2, В. А. Коган2, Ю. П. Туполова2, Я. В. Зубавичус3, А. Л. Тригуб3, А. В. Солдатов1
1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет
2 Южный федеральный университет, химический факультет
3 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий
marina-evsukova@mail.ru, yzubav@gmail.com
Ключевые слова: комплексы меди(II), атомная структура, электронная структура, XANES спектроскопия, магнетохимия
Страницы: 297-306

Аннотация >>
Атомная структура комплексов меди(II) на основе 1′-фталазинилгидразон диацетилмонооксима исследована на основе анализа спектров рентгеновского поглощения в ближней к краю области (XANES) и магнетохимии. Проведено измерение спектров XANES за K-краем меди в комплексах С24H24N10Cu2O2, С24H24Cu2N10Сl2O2. Выполнены расчеты CuK-XANES спектров исследуемых комплексов для нескольких структурных моделей на основе полнопотенциального метода конечных разностей. Методом низкотемпературной магнетохимии определены параметры магнитного обмена и проведено квантово-химическое моделирование обменного взаимодействия в рамках приближения нарушенной симметрии (″broken symmetry″). На основе совместного анализа спектров XANES и параметров магнитного обмена определены наиболее вероятные модели структуры комплексов С24H24N10Cu2O2 и С24H24Cu2N10Сl2O2.


14.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И ТЕРМОХРОМНЫЕ СВОЙСТВА ГЕКСАБРОМОТЕЛЛУРАТА(IV) БИС-1,10-ФЕНАНТРОЛИНИЯ ДИГИДРАТА

Б. В. Буквецкий, Т. В. Седакова, А. Г. Мирочник
Институт химии ДВО РАН
mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: теллур(IV), комплексные соединения, кристаллическая структура, люминесценция, термохромизм
Страницы: 307-313

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов гексахлоротеллурата(IV) бис-фенантролиния дигидрата (С12Н9N2)2TeBr6·2H2O (a = 7,4846(5), b = 13,792(1), c = 14,532(1) Å, β = 99,857(2)°, пр. гр. Р21/c, Z = 2, dx = 2,259 г/см3). Кристаллическая структура построена из обособленных анионов [TeBr6]2-, катионов фенантролиния (С12Н9N2)+ и молекул воды. Обсуждены электронные и геометрические аспекты, определяющие спектрально-люминесцентные и термохромные свойства комплекса.


15.
НЕЗАВИСИМОСТЬ ЧИСЕЛ СОЛЬВАТАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ ДО ГРАНИЦЫ ПОЛНОЙ СОЛЬВАТАЦИИ, ОПРЕДЕЛЯЕМЫХ МЕТОДОМ АДИАБАТИЧЕСКОГО СЖАТИЯ

А. Н. Устинов, В. Н. Афанасьев
Институт химии растворов РАН
vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: изотермическая сжимаемость, адиабатическая сжимаемость, сжимаемость гидратных комплексов, числа сольватации
Страницы: 314-323

Аннотация >>
В настоящее время широкое распространение получила теория о зависимости чисел сольватации от температуры. Однако в соответствии с нашими работами, числа сольватации не зависят от температуры в условиях до границы полной сольватации. Целью данной работы является устранение этого кажущегося противоречия


16.
ОБЕЗВОЖИВАНИЕ ГЛИЦИНА В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

В. П. Королёв
Институт химии растворов РАН
korolev@isuct.ru
Ключевые слова: парциальные объемы, гидратные числа, водные растворы, глицин, трет-бутиловый спирт, этиленгликоль, глицерин, мочевина
Страницы: 324-329

Аннотация >>
Проведен анализ изменений парциального объема глицина в растворах веществ, оказывающих различное влияние на структуру воды. Для глицина в смесях воды с глицерином и этиленгликолем получено единое уравнение зависимости от объемной доли спирта. При добавлении к воде трет-бутилового спирта, этиленгликоля, глицерина и мочевины гидратное число аминокислоты уменьшается (глицин обезвоживается). В 1m растворах потери гидратной воды составляют в указанном ряду 3,2, 4,5, 5,7 и 7,6 %. В 4m растворе трет-бутилового спирта глицин теряет 44 % гидратной воды - столько же, сколько в 15m растворе мочевины и 20m растворе глицерина. В разбавленных растворах t-BuOH имеет место вклад от структурной дегидратации глицина. Для более концентрированных растворов межмолекулярные взаимодействия в бинарном смешанном растворителе противодействуют обезвоживанию. Эти взаимодействия компенсируют 15-22 % воды, теряемой глицином в 20m растворах мочевины, глицерина и этиленгликоля и 4m растворе t-BuOH. Проведено также обсуждение парциальных объемов в рамках представлений о предпочтительной сольватации.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НОВОГО ТРОЙНОГО МОЛИБДАТА Rb5CeZr(MoO4)6

Л. И. Гонгорова1, Б. Г. Базаров1, О. Д. Чимитова1, А. Г. Аншиц2, Т. А. Верещагина2, Р. Ф. Клевцова3, Л. А. Глинская3, Ж. Г. Базарова1
1 Байкальский институт природопользования СО РАН
2 Институт химии и химической технологии СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
gongorova_li@mail.ru, glinsk@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рубидий, церий, цирконий, молибдат, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 330-334

Аннотация >>
Методом рентгенофазового анализа изучена тройная солевая система Rb2MoO4-Ce2(MoO4)3-Zr(MoO4)2. Выращены монокристаллы тройного молибдата рубидия-церия-циркония состава 5:1:2 - Rb5CeZr(MoO4)6 раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр X8 APEX, МоKα-излучение, 1274 F(hkl), R = 0,0456) уточнена его кристаллическая структура. Размеры тригональной элементарной ячейки: a = b = 10,7248(2) Å, c = 38,796(1) Å, V = 3864,52(14) Å3, Z = 6, пр. гр. Rc. Трехмерный смешанный каркас структуры образован Мо-тетраэдрами, соединенными с двумя независимыми октаэдрами (Ce,Zr)O6. Атомы рубидия двух сортов занимают большие полости каркаса.


18.
CRYSTAL STRUCTURES OF TWO ENANTIOMORPHOUS 2-ETHYLPIPERAZINEDIIUM HEXAAQUACOPPER SULFATES [(R or S)-C5H14N2][Cu(H2O)6](SO4)2

F. Hajlaoui1, H. Na??li1, S. Yahyaoui1, T. Mhiri1, T. Bataille2
1 Laboratoire de l′Etat Solide, Département de Chimie, Université de Sfax
2 Sciences Chimiques de Rennes (UMR CNRS 6226), Groupe Matériaux Inorganiques: Chimie Douce et Réactivité, Université de Rennes I
houcine_naili@yahoo.com
Ключевые слова: Non-centrosymmetric, three-dimensional structure, hydrogen bonds, open framework structures
Страницы: 335-341

Аннотация >>
Two new non-centrosymmetric copper sulfates are synthesized under slow evaporation conditions through the use of enantiomorphically pure sources of either (R)-2-methylpiperazine or (S)-2-methylpiperazine. Both crystallize in the non-centrosymmetric P21 space group, crystal data for [(R)-C5H14N2][Cu(H2O)6](SO4)2 (I), a = 6.5276(2), b = 11.1955(3), c = 12.4559(4) Å, β = 101.196(2)°, Z = 2, V = 892.95(5) Å3 and [(S)-C5H14N2][Cu(H2O)6](SO4)2 (II), a = 6.5188(2), b = 11.1786(2), c = 12.4365(3) Å, β = 101.205(1)°, Z = 2, V = 888.99(4) Å3. The three-dimensional structure networks for these compounds consist of isolated [Cu(H2O)6]2+ and [(R)-C5H14N2]2+ or [(S)-C5H14N2]2+ cations and anions linked only by hydrogen bonds. The Cu atom is in a slightly distorted octahedral coordination environment. The crystal packings are influenced by cation-to-anion N-H…O and OW-H…O hydrogen bonds leading to an open framework structures.


19.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НИТРОЗОТРИХЛОРОКОМПЛЕКСА РУТЕНИЯ(II) Na[RuNOCl3(H2O)OH]·2H2O

В. А. Емельянов1, И. А. Байдина2, С. А. Громилов1
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
eva@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рутений, нитрозокомплексы, хлорокомплексы, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 342-347

Аннотация >>
Описана кристаллическая структура комплексного соединения Na[RuNOCl3(H2O)OH]··2H2O. Комплекс исследован методами ИК и ЯМР спектроскопии, рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. Определены кристаллографические данные соединения H7Cl3NNaO5Ru: a = 6,648(2), b = 8,216(7), c = 10,063(3) Å, α = 89,75(6), β = 70,96(2), γ = 78,76(5)°, V = 967,9(2) Å3, пр. гр. P1, Z = 4, dвыч = 2,165 г/cм3.


20.
STRUCTURE OF NEW TRIDENTATE 2,6-BIS(IMINO)PYRIDYL RUTHENIUM(II) COMPLEXES WITH 2,3,6-TRIMETHYL BENZENAMINE LIGAND

J.K. Kim1, H. Yoo2
1 Samyang Genex Corporation
2 Department of Chemistry and Institute for Applied Chemistry
hyojong@hallym.ac.kr
Ключевые слова: 2, 6-bis(imino)pyridyl ligand, ruthenium(II) complex, 2, 4, 6-trimethyl benzenamine ligand, trans arrangement of hydrogen and chloride ligands
Страницы: 348-353

Аннотация >>
New tridentate 2,6-bis(imino)pyridyl ruthenium(II) complexes, [N3]Ru(H)(Cl)(2,4,6-(CH3)3C6H2NH2) (4) and [N3]Ru(Cl)2(2,4,6-(CH3)3C6H2NH2) (5) ([N3] = 2,6-(2,4,6-(CH3)3C6H2N=CCH3)2C5H3N) have been synthesized and characterized. The crystal of complex 4, which has been grown in benzene/cyclohexane by evaporation at room temperature, was studied by X-ray diffraction. Complex 4 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with cell parameters of a = 42.243(4) Å, b = 8.1480(5) Å, c = 23.662(2) Å, β = 117.998(1)°, V = 7191.1(10) Å3, and Z = 8. The molecular structure of 4 shows a six coordinate, pseudo-octahedral geometry with a trans arrangement of hydrogen and chloride ligands. The mesityl ligands are oriented approximately perpendicular to the 2,6-bis(imino)pyridyl ligand plane, and form a pocket surrounding the 2,4,6-trimethyl benzenamine ligand. The coordinated 2,4,6-trimethyl benzenamine (2,4,6-(CH3)3C6H2NH2) is in the cis to chloride and hydride, trans to pyridine ligand, and lies parallel to one of the mesityl rings.


21.
MOLECULAR INTERACTIONS IN 2-AMINOPYRIDINIUM MALONATE

R. Chitra1, P. Roussel2, F. Capet2, G.J. Abraham3, R.R. Choudhury1
1 Solid State Physics Division, Bhabha Atomic Research Center
2 UCCS, CNRS UMR 8181, ENSC Lille UST Lille
3 Material Science Division, Bhabha Atomic Research Center
rchitra@barc.gov.in
Ключевые слова: 2-aminopyridinium, malonate, single crystal X-ray diffraction, Raman scattering, DSC, IR
Страницы: 354-359

Аннотация >>
A new complex of 2-aminopyridine and malonic acid in a 1:1 stoichiometric ratio is obtained. The complex crystallizes in a centrosymmetric P21/c space group with a = 3.8522(2) Å, b = 17.5226(8) Å, c = 13.7317(7) Å and β = 94.418(3)°. This complex is held by network of hydrogen bonds between the protonated 2-aminopyridinium cation and the malonate anion. There is no phase transition observed in this complex, which is verified using DSC and single crystal X-ray measurement studies. Unlike 2-aminopyridinium maleate, this complex crystallizes in the centrosymmetric space group and hence, this complex will not exhibit any non-linear optical property.


22.
молекулярная и кристаллическая структура 2,3-диметил-5-(2′-метилпроп-1′-енил)-6-(морфолил-4′-карбонил)- циклогекс-3-ен-1-карбоновой кислоты

Е. В. Миронова1, М. С. Дзюркевич2, О. А. Лодочникова1, Д. Б. Криволапов1, И. А. Литвинов1, В. В. Племенков2
1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
2 Российский государственный университет
katy@iopc.knc.ru, arakut@gmail.com
Ключевые слова: 2, 3-диметил-5-(2?-метилпроп-1?-енил)-6-(морфолил-4?-карбонил)-циклогекс-3-ен-1-карбоновая кислота, кристаллическая и молекулярная структура, анти-конформация карбоксильной группы, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 360-363

Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование 2,3-диметил-5-(2′-метилпроп-1′-енил)-6-(морфолил-4′-карбонил)-циклогекс-3-ен-1-карбоновой кислоты - одного из продуктов реакции ациклического монотерпена, аллооцимена, с малеиновым и цитраконовым ангидридами по схеме Дильса-Альдера с последующим раскрытием ангидридного фрагмента аддуктов морфолином до соответствующих амидов. Кристаллы триклинные; a = 10,619(1), b = 12,784(2), c = 14,328(2) Å; α = 65,752(1), β = 87,932(1), γ = 78,120(1)°; V = 1733,0(3) Å3, пространственная группа P-1, Z = 4 (две независимые молекулы). В обеих молекулах наблюдается анти-конформация карбоксильной группы, которая стабилизируется внутримолекулярной водородной связью между карбоксильным атомом водорода и кислородом кетонной группы.


23.
ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ИНГИБИТОРОВ ДИГИДРОФОЛАТРЕДУКТАЗЫ НА ИХ МЕТАБОЛИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Е. С. Афонькина1, Н. Н. Палько2, Г. А. Матвеев3, Н. А. Тореева1, В. А. Потемкин2, М. А. Гришина2
1 Челябинский государственный университет
2 Челябинская государственная медицинская академия
3 Институт программных систем РАН
: elena-chelyabinsk@hotmail.com, pva@modelchem.ru
Ключевые слова: взаимосвязь структуры и свойств, молекулярный докинг, дигидрофолатредуктаза, конформационный анализ, сокращенные контакты, метаболиты, комплекс ?рецептор-лиганд?, туберкулостатические средства
Страницы: 364-371

Аннотация >>
Определена ориентация производных дигидропиримидина, содержащих подандные цепи, в модельном рецепторе при помощи алгоритма СiS. Проведено сравнение ориентации соединений с подандными цепями с расположением соединений без подандных цепей в модельном рецепторе. Проанализированы фармакофорные и антифармакофорные части соединений. Определены аминокислотные остатки, отвечающие за эффективные взаимодействия соединений с подандными цепями с сайтом связывания дигидрофолатредуктазой (ДГФР) с использованием данных РСА. Предложен механизм действия туберкулостатических соединений, содержащих в своем составе подандные цепи, который предполагает, что исследуемые молекулы подвергаются метаболизму на цитохроме Р450 изоформы 3А4, образуя метаболиты. Наибольшей активностью обладают метаболиты, не содержащие фрагменты подандных цепей, которые взаимодействует с ДГФР. Таким образом, соединения, содержащие подандные цепи, являются пролекарствами.


24.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТРИЦИКЛООКТАНОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

С. Г. Семенов, А. Г. Соловьева
Санкт-Петербургский государственный университет
ssemenow7@yandex.ru, ssemenow7@yandex.ru
Ключевые слова: трициклические углеводороды, родий- и палладийорганические соединения, призманы, симметрия, структура, изомерия
Страницы: 372-375

Аннотация >>
Квантово-химическим методом PBE0/6-311G(3d5f7,p) определены структурные параметры молекул син- и анти-трицикло[4.2.0.02.5]октана, [2.2.2]пропеллана, трицикло[3.3.0.02.6]октана, призманов (CH)2n (n = 1-7) и дикубана С12Н8. Длины связей в анти-трицикло[4.2.0.02.5]октане достигают 1,572 Å. Четырехатомный цикл в трицикло[3.3.0.02.6]октане - сплющенный тетраэдр с межъядерными расстояниями 1,551 и 2,037 Å. Симметрия син-трицикло[4.2.0.02.5]окта-3,4,7,8-тетраильных фрагментов C8H8 в призманах и в металлоорганических соединениях C8H8RhCl2RhC8H8, C8H8RhCl2RhC7H8 и C8H8PdCl2 выше, чем симметрия свободной молекулы син-трицикло[4.2.0.02.5]октана.


25.
CHEMICAL BONDING AND PROPERTIES IN [Ni(N-HETEROCYLIC CARBENE)(NO)(R)] (R = H, Me, HC=CH2, AND C≡CH) COMPLEXES: THEORETICAL INSIGHTS

R. Ghiasi
Department of Chemistry, Basic Science Faculty, East Tehran Branch, Islamic Azad University
rghyasi@qdiau.ac.ir rezaghiasi1353@yahoo.com
Ключевые слова: N-heterocyclic carbene nickel complexes, density functional theory (DFT), nucleus-independent chemical shift (NICS), natural bonding orbital (NBO), Atoms in Molecules (AIM) analysis
Страницы: 376-380

Аннотация >>
A series of N-heterocyclic carbene nickel complexes of the type [Ni(N-heterocylic carbene)(NO)(R)] (R = H, Me, HC=CH2, and C≡CH) are examined to study the influence of a substituent on the molecular structure and bonding of these complexes. Geometrical and AIM analyses of the interaction between Ni and the carbene fragment reveal that for the metal-carbene bond donation is more important than back-donation. The NICS values suggest that aromaticity in the heterocyclic ring is less than in the free heterocycle.


26.
Прогнозирование энтальпий испарения на основе модифицированных индексов Рандича. Простые эфиры

Е. Л. Красных, С. В. Портнова
Самарский государственный технический университет
kinterm@samgtu.ru, kinterm@samgtu.ru
Ключевые слова: энтальпия испарения, топологический индекс, индекс связанности, простые эфиры
Страницы: 381-385

Аннотация >>
Предложен метод для прогнозирования энтальпий испарения простых эфиров различного строения при нормальных условиях с использованием модифицированного метода Рандича.


27.
ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ КЛАТРОХЕЛАТА КОБАЛЬТА(II): РЕНТГЕНОДИФРАКЦИОННАЯ И КАЛОРИМЕТРИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО СТРУКТУРНОГО ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА

И. Е. Пауков1, Ю. А. Ковалевская1, В. И. Овчаренко2, Г. В. Романенко2, Я. З. Волошин3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт "Международный томографический центр" СО РАН
3 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
paukov@niic.nsc.ru, koval@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кобальт(II), клатрохелаты, низкотемпературная калориметрия, теплоемкость, фазовый переход
Страницы: 386-390

Аннотация >>
Проведены исследования температурной зависимости теплоемкости поликристаллического образца клатрохелата кобальта(II) в интервале 6-300 K. По сглаженной зависимости Ср(Т) были рассчитаны величины энтропии и энтальпии в температурном интервале 8-300 K и их стандартные значения при 298,15 K. На кривой Ср(Т) в диапазоне 50-70 K зафиксировано протекание процесса, энтропия и энтальпия которого равны 1,2 Дж·(K·моль)-1и 68 Дж·моль-1 соответственно. Сопоставление полученных результатов и данных многотемпературного рентгеноструктурного анализа позволило отнести этот процесс к структурному фазовому переходу.


28.
Кристаллическая и молекулярная структура комплекса меди(II) с основанием Шиффа, содержащим азогруппу

Л. Д. Попов1, С. И. Левченков2, М. А. Кискин3, И. Н. Щербаков1, Ю. П. Туполова1, О. В. Маевский1, В. А. Коган1
1 Южный федеральный университет
2 Южный научный центр РАН
3 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
ldpopov@mail.ru, physchem@yandex.ru, mkiskin@igic.ras.ru
Ключевые слова: основания Шиффа, азометины, азолиганды, комплексы меди(II), рентгеноструктурный анализ
Страницы: 391-394

Аннотация >>
Синтезирован и структурно охарактеризован комплекс меди(II) с основанием Шиффа на основе 3-аллилсалицилового альдегида и 4-аминоазобензола (HL). Монокристалл CuL2 (1) содержит две независимые молекулы комплекса. Координационные полиэдры атомов меди представляют собой слабо искаженные квадраты; азометиновые лиганды находятся в транс-положении. Соседние молекулы комплекса связаны межмолекулярными π-стекинг-взаимодействиями.


29.
CRYSTAL STRUCTURE AND SPECTROSCOPIC PROPERTIES OF TRANS-DICHLOROBIS(1,3-PROPANEDIAMINE)chromium(III) perchlorate

J.-H. Choi1, A. Takayama2, T. Suzuki2
1 Department of Chemistry, Andong National University
2 Department of Chemistry, Okayama University
jhchoi@andong.ac.kr
Ключевые слова: crystal structure, trans-isomer, chromium(III) complex, 1, 3-propanediamine, spectral properties
Страницы: 395-399

Аннотация >>
The crystal structure of trans-[Cr(tn)2Cl2]ClO4 (tn = 1,3-propanediamine) is determined by a single-crystal X-ray diffraction study at 185 K. The Cr atom is in a slightly distorted octahedral environment coordinated by four nitrogen atoms of two tn ligands and two chlorine atoms in trans position. The orientations of two six-membered rings in the complex cation are in an anti chair-chair conformation with respect to each other. The mean Cr-N(tn) and Cr-Cl bond lengths are 2.0862(2) and 2.3112(6) Å respectively. The ClO anions have a slightly distorted tetrahedral geometry with Cl-O lengths and O-Cl-O angles influenced by the hydrogen bonding. The crystal packing is stabilized by several hydrogen bonds. The infrared and electronic absorption spectral properties are also described along with the results of X-ray crystallography.


30.
THE DOUBLE SALT TRIS(DIISOPROPYLAMMONIUM)TETRACHLORIDOFERRATE(III) DICHLORIDE: SYNTHESIS, CRYSTAL STRUCTURE, AND VIBRATIONAL SPECTRA

G.J. Reiss
Institut f. Anorganische Chemie und Strukturchemie, Lehrstuhl II: Material- und Strukturforschung, Heinrich- Heine-Universität Düsseldorf
reissg@uni-duesseldorf.de
Ключевые слова: hydrogen bonding, diisopropylammonium, tetrachloridoferrate(III), graph-set, hybrid material
Страницы: 400-403

Аннотация >>
Tris(diisopropylammonium)tetrachloridoferrate(III) dichloride crystallizes in the monoclinic space group P21/c (a = 7.6685(2), b = 17.6079(3), c = 23.3217(4) Å, β = 91.396(2)°, V = 3148.1(1) Å3, Z = 4, T = 113 K) with three diisopropylammonium cations (dip), one tetrachloridoferrate(III) anion, and two chloride anions in the asymmetric unit. The dip cations and the chloride anions form hydrogen bonded one-dimensional polymers along [010]. The tetrachloridoferrate(III) anion, habituated in between these chains, is not involved in any hydrogen bonding. The structural characterization is supported by infrared and Raman spectroscopic data.


31.
СТРОЕНИЕ КООРДИНАЦИОННОГО ПОЛИМЕРА С КАРКАСНОЙ СТРУКТУРОЙ [Zn2(dmf)(H2O)(atc)]·0,75DMF·0,5H2O

М. С. Завахина1, Д. Г. Самсоненко1, М. П. Юткин2, Д. Н. Дыбцев2, В. П. Федин1
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Университет науки и технологии г. Пхохан
Ключевые слова: цинк, адамантантетракарбоновая кислота, кристаллическая структура, координационные полимеры, металл-органические каркасы
Страницы: 404-407

Аннотация >>
При взаимодействии Zn(NO3)2·6H2O и 1,3,5,7-адамантантетракарбоновой кислоты (H4atc) в N,N′-диметилформамиде (DMF) получен трехмерный координационный полимер состава [Zn2(dmf)(H2O)(atc)]·0,75DMF·0,5H2O (1). Строение установлено методом РСА.


32.
НЕОБЫЧНАЯ КОНФОРМАЦИЯ 1,1′-диметилизоиндиго В КРИСТАЛЛАХ

Ю. К. Воронина, Д. Б. Криволапов, А. В. Богданов, В. Ф. Миронов, И. А. Литвинов
Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
juliavoronina@mail.ru
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, изоиндиго, конформация молекул, межмолекулярные взаимодействия
Страницы: 408-411

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа изучена кристаллическая и молекулярная структура 1,1′-диметилизоиндиго. Показано, что молекулы 1,1′-диметилизоиндиго неплоские за счет разворота двух оксиндольных циклов относительно двойной связи.