Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 44.202.183.118
    [SESS_TIME] => 1711630073
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 694b723f21137fd78743e20a76c3f5bb
    [UNIQUE_KEY] => 12402a5fc4ca6803475d8e39291c1c87
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 2

КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТИОКОМПЛЕКСОВ СВИНЦА(II) С МОНО- И БИДЕНТАТНЫМИ ЛИГАНДАМИ

Е. И. Войт, Р. Л. Давидович
Институт химии ДВО РАН
evoit@ich.dvo.ru
Ключевые слова: квантовая химия, DFT, тиокомплексы, свинец(II), лиганды, неподеленная электронная пара
Страницы: 231-241

Аннотация

В рамках теории функционала плотности исследованы модельные тиокомплексы Pb(II) с моно- и бидентатными лигандами состава [Pb(L1,2)n]2-n (L1 - (SC6H5)- (тиофенолят-ион), L2 - (S2CN(CH3)2)- (дитиокарбамат-ион), n - число лигандов, равное 2-6), моделирующие фрагменты кристаллических структур комплексных соединений Pb(II) с органическими лигандами. Определены геометрические и энергетические параметры модельных комплексов с разной координационной геометрией атома Pb и проведена оценка стереохимической активности неподеленной электронной пары (НЭП, E) иона Pb2+ в них. Установлено, что наибольшая величина энергии связи Pb-S в исследованных комплексах реализуется при окружении атома Pb 2-4 лигандами, при этом координационная геометрия атома Pb донорными S-атомами может быть описана в терминах модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО) со стереохимически активной НЭП. Координационное число (КЧ) атома Pb в наиболее энергетически выгодных комплексах [Pb(SC6H5)n]2-n имеет значение (3+E) - (4+E), а в комплексах [Pb(S2CN(CH3)2)n]2-n - (4+E) и (6+E). Конфигурации с указанными координационными числами наиболее распространены в кристаллических структурах тиокомплексных соединений Pb(II).