Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2011 год, номер 4

1.
ПРОСТОЙ ОРБИТАЛЬНЫЙ БАЗИС ДЛЯ Π-ЭЛЕКТРОННЫХ РАСЧЕТОВ ПОЛЯРИЗУЕМОСТЕЙ И ГИПЕРПОЛЯРИЗУЕМОСТЕЙ СОПРЯЖЕННЫХ СИСТЕМ

А. Б. Захаров, В. В. Иванов
Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина
vivanov@univer.kharkov.ua
Ключевые слова: поляризуемость, гиперполяризуемость, метод CCSD, метод FCI
Страницы: 667-673

Аннотация >>
В π-электронных расчетах поляризуемостей и гиперполяризуемостей сопряженных систем, в рамках теории связанных кластеров предлагается использовать орбитальный базис молекул этилена. Тестовые расчеты говорят о высокой точности метода в сравнении с методом полного конфигурационного взаимодействия.


2.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАНОЛА С ГИДРОКСИДАМИ КАЛИЯ И РУБИДИЯ В ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДЕ

Н. М. Витковская1, Е. Ю. Ларионова1, Н. В. Кэмпф1, В. Б. Кобычев1, Б. А. Трофимов2
1 Иркутский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
lari555@mail.ru, boris_trofimov@irioch.irk.ru
Ключевые слова: метанол, гидроксид щелочного металла, винилирование, механизмы реакций, квантово-химические расчеты
Страницы: 674-680

Аннотация >>
Выполнено сравнительное неэмпирическое квантово-химическое исследование взаимодействия метанола с гидроксидами калия и рубидия, находящимися в окружении молекул ДМСО. Рассмотрены профили реакций образования нуклеофильной частицы при непосредственном взаимодействии метанола с недиссоциированной молекулой гидроксида щелочного металла. Проведено сопоставление уровней описания реагирующей системы континуально-кластерными моделями различной сложности.


3.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАНОЛА, МЕТАНТИОЛА И АЦЕТОКСИМА С ГИДРОКСИДАМИ КАЛИЯ И РУБИДИЯ В ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДЕ

Н. М. Витковская1, Е. Ю. Ларионова1, Н. В. Кэмпф1, В. Б. Кобычев1, А. Д. Скитневская1, В. Б. Орел1, Б. А. Трофимов2
1 Иркутский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
lari555@mail.ru
Ключевые слова: метанол, метантиол, ацетоксим, гидроксид щелочного металла, винилирование, механизмы реакций, квантово-химические расчеты
Страницы: 681-685

Аннотация >>
Для газовой фазы, а также с явным включением в расчет молекулы диметилсульфоксида и учетом эффектов сольватации в рамках континуальной модели выполнено неэмпирическое квантово-химическое исследование профилей реакций образования нуклеофильных частиц при взаимодействии метанола, метантиола и ацетоксима с недиссоциированной молекулой гидроксида щелочного металла.


4.
A COMPARATIVE STUDY OF INTERMOLECULAR POTENTIAL ENERGY FUNCTIONS PROPOSED FOR THE RARE GAS DIMERS

R. Islampour, M. Gharibi, A. Khavaninzadeh
Department of Chemistry Tarbiat Moallem University
islampour@tmu.ac.ir
Ключевые слова: rare gas dimers, DVR method, vibration-rotation energy levels
Страницы: 686-695

Аннотация >>
The vibration-rotation energy level spacings of homo- and heteronuclear rare gas dimers are calculated for some more common analytical intermolecular potential energy functions in
a unified way by employing the discrete variable representation (DVR) method.


5.
FIRST-PRINCIPLES STUDY ON THE MRh12 (M = Rh, Fe, Co, AND Ni) CLUSTERS

X. Kuang1, X. Wang2, G. Liu2
1 College of Mathematics and Physics Chongqing University School of Science, Southwest University of Science and Technology
2 College of Mathematics and Physics Chongqing University
xkdkxj@yahoo.com.cn
Ключевые слова: MRh12 cluster, geometrical structure, electronic and magnetic properties
Страницы: 696-703

Аннотация >>
In this paper, a first-principles study on the stability, electronic and magnetic properties of MRh12 (M = Rh, Fe, Co and Ni) clusters is performed. By optimizing the geometrical structure, we find that MRh12 clusters change from a perfect icosahedron to a distorted structure and have an obvious bond length contraction as compared with the corresponding bulk phase; FeRh12, CoRh12, and NiRh12 clusters are more energetically stable than the RhRh12 cluster. The effect of the impurity M on the density of states, valence band width, HOMO and LUMO for MRh12 clusters is not significant, but when the central Rh atom is substituted with M, the magnetic moment of MRh12 reduces dramatically. The Mulliken population analysis indicates that there are more charge transfers from other orbitals to Rh4d and M3d orbitals, and the spd hybrid effect in d orbitals of MRh12 clusters is stronger than that in the RhRh12 cluster. this situation means that the unpaired d electrons have more chance to be paired, and the magnetic moments of MRh12 clusters can be reduced reasonably.


6.
A THEORETICAL STUDY OF THE INTERACTION BETWEEN [HB≡CH]-, [H2B=CH2]-, AND BORATABENZENE ANION WITH ALKALINE AND ALKALINE EARTH METALS: PROPERTIES AND STRUCTURES

R. Ghiasi1, A. Moghimi2
1 Department of Chemistry Basic Science Faculty East Tehran Branch Qiam Dasht Tehran Islamic Azad University
2 Department of Chemistry Pishva-Varamine Branch Varamine Islamic Azad University
rezaghiasi1353@yahoo.com, rghyasi@qdiau.ac.ir
Ключевые слова: metals-π interaction energy, natural bond orbital (NBO), atoms in molecules methodology (AIM)
Страницы: 704-710

Аннотация >>
The nature of [HB≡CH]-, [H2B=CH2]-, and boratabenzene interactions with alkaline and alkaline earth metals are studied by ab initio calculations. The interaction energies are calculated at the B3LYP/6-311++G(d,p) level. The calculations suggest that the cation size and charge are two influential factors that affect the nature of the interaction. AIM and NBO analyses of the complexes indicate that the variation of densities and the extent of charge transfers upon complexation correlate well with the obtained interaction energies.


7.
ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОЕ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ 2-НИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛХЛОРИДА

В. М. Петров1, Н. И. Гиричева1, Г. В. Гиричев2, А. В. Бардина1, В. Н. Петрова2, С. Н. Иванов1
1 Ивановский государственный университет
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
serg_ivan@inbox.ru
Ключевые слова: 2-нитробензолсульфонилхлорид, конформер, молекулярная структура, внутреннее вращение, потенциальные функции, газовая электронография, квантово-химические расчеты, масс-спектрометрия
Страницы: 711-720

Аннотация >>
Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (B3LYP/6-311+G**, B3LYP/cc-pVTZ, B3LYP/cc-pVTZ, midix (Cl) и MP2/cc-pVTZ) исследование строения молекулы 2-NO2-C6H4-SO2Cl. Экспериментально установлено, что при температуре 345(5) K в газовой фазе присутствуют два конформера симметрии C1. Конформер I, с близким к перпендикулярному расположением связи S-Cl относительно плоскости бензольного кольца (торсионный угол C(NO2)-C-S-Cl равен 84(3)°), содержится
в преобладающих количествах (69(12) %). В конформере II связь S-Cl расположена вблизи от плоскости бензольного кольца (угол C(NO2)-C-S-Cl равен 172(3)°). Получены следующие экспериментальные значения межъядерных расстояний (Å) для конформера I: rh1(C-H) = 1,064(15), rh1(C-C)ср = 1,397(3), rh1(C-S) = 1,761(6), rh1(S-O)ср =
= 1,426(4), rh1(S-Cl) = 2,043(5), rh1(N-O)ср = 1,222(4), rh1(C-N) = 1,485(16). В обоих конформерах группа NO2 более чем на 30° развернута относительно плоскости бензольного кольца.


8.
ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ И СТРОЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ХРОМОВЫХ БОРАТОВ RCr3(BO3)4 (R = La-Er)

В. С. Куражковская, Е. А. Добрецова, Е. Ю. Боровикова, В. В. Мальцев, Н. И. Леонюк
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
amurr@mail.ru
Ключевые слова: ИК спектроскопия, фактор-груповой анализ, редкоземельные хромовые бораты
Страницы: 721-729

Аннотация >>
Редкоземельные хромовые бораты RCr3(BO3)4, где R = La-Er, полученные в результате спонтанной кристаллизации из раствора в расплаве и относящиеся к двум политипным модификациям (пространственные группы R32 (D) и С2/с (C)), исследованы методом инфракрасной спектроскопии с применением фактор-группового анализа колебаний. Показано, что бораты с R = La-Nd кристаллизуются в моноклинной пространственной группе С2/с. Бораты с R = Sm-Er при отношении шихты и растворителя 1:1 образуют ромбоэдрические фазы (пр. гр. R32), а при отношении 2,3:1 - моноклинные (пр. гр. С2/с), за исключением EuCr3(BO3)4 и GdCr3(BO3)4, обладающих ромбоэдрической структурой при всех условиях кристаллизации. И в ромбоэдрическом, и в моноклинном политипах могут присутствовать противоположным образом упорядоченные слои. Y-, Tm-, Yb-, Lu-хромовые бораты не образуются.


9.
СТРУКТУРА И СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ Li2Zn2(MoO4)3, АКТИВИРОВАННЫХ ИОНАМИ МЕДИ И ХРОМА

В. А. Надолинный, А. А. Павлюк, С. Ф. Солодовников, З. А. Солодовникова, Е. С. Золотова, Н. А. Небогатикова, В. Ф. Плюснин, А. А. Рядун
Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН
spectr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ЭПР ионов переходных металлов, сцинтилляторы, люминесценция, время жизни люминесценции, кристаллы двойного молибдата
Страницы: 730-734

Аннотация >>
На основании откорректированной фазовой диаграммы выбраны правильные условия роста кристаллов Li2Zn2(MoO4)3 и низкоградиентным методом Чохральского выращены крупные кристаллы (до 100 мм) как беспримесные, так и активированные ионами переходных металлов - Cu, Cr. Методом ЭПР установлено зарядовое состояние и структурное положение ионов меди и хрома. Проведенные исследования люминесцентных свойств показали, что для беспримесных кристаллов при комнатной температуре наблюдается люминесценция с λ = 388 нм с двухэкспоненциальным спадом люминесценции с τ1 = 2 нс и τ2 = 6 нс. При 77 K как для беспримесных, так и для активированных ионами переходных металлов кристаллов наблюдается люминесценция с λ = 560 нм
и временем жизни люминесценции τ = 100 нс. Причем интенсивность люминесценции
с λ = 560 нм зависит от природы и концентрации ионов переходных металлов. Предполагается, что за низкотемпературную люминесценцию отвечают катионные вакансии, ответственные за зарядовую компенсацию примесных ионов переходных металлов.


10.
31P NMR AND COMPUTER SIMULATIONS OF THE STRUCTURE OF TRICHLORFON AND ITS DERIVATIVES

N.M. Najafi1, R. Alizadeh2, Z. Talebpour3, A.R. Ghassempour4
1 Department of Chemistry, Faculty of Science, Shahid Beheshti Uinversity
2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Shahid Beheshti Uinversity Nanobiotechnology Research Center, Avicenna Research Institute, ACECR
3 Nanobiotechnology Research Center, Avicenna Research Institute, ACECR
4 Department of Chemistry, Faculty of Science, Alzahra Uinversity
n-najafi@cc.sbu.ac.ir
Ключевые слова: trichlorfon derivatives, dichlorvos, phosphorus-31 nuclear magnetic resonance (31P NMR), theoretical study
Страницы: 735-739

Аннотация >>
Trichlorfon or O,O-dimethyl-(2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate is an organophosphorus insecticide with cholinesterase inhibitor activity that has been widely used in protection of field and fruit crops. Trichlorfon rearranges to other more toxic organophosphate insecticides (such as dichlorvos at pH 6-8) in aqueous media. Trichlorfon is a thermally labile compound that cannot be easily determined by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS) and has no functional group for sensitive detection by high performance liquid chromatography (HPLC). In this study, 31P dynamic nuclear magnetic resonance is used to elucidate the stability of trichlorfon and derivatives. These spectrums are compared with the theoretical studies with the Gaussian software to determine the stability and identify the structure. Two derivatives are identified by this method.


11.
ТИАКАЛИКС[4]АРЕНЫ: ЭКСТРАКЦИЯ ПАЛЛАДИЯ И ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ

В. Г. Торгов1, Л. Н. Мазалов2, Г. А. Костин2, Т. В. Ус1, Т. М. Корда1, Н. А. Крючкова2, Е. В. Коротаев1, А. Д. Федоренко1, А. Б. Драпайло3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Институт органической химии НАН Украины
knatali@ngs.ru
Ключевые слова: тиакаликс[4]арены, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, метод DFT, экстракция, палладий, азотно-кислые растворы
Страницы: 740-747

Аннотация >>
Проведено сопоставление экстрагируемости нитрокомплексов палладия с зарядовым состоянием атомов серы и кислорода в тиакаликс[4]аренах в конформациях конус и 1,3-альтернат. Результаты РФЭС и РЭС исследований свидетельствуют о наличии на мостиковых атомах серы значительной электронной плотности, обусловленной вкладом 3p-АО серы в верхние занятые МО молекул. Последовательность изменения электронной плотности на атомах серы в ряду каликсарентиоэфиры > тиакаликсарены > диалкилсульфиды ((С10Н21)2S) > (C6H5)2S не полностью совпадает с изменением их экстракционной способности, что может быть обусловлено разной природой и стехиометрией образующихся комплексов палладия.


12.
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ВОЗМУЩЕНИЙ ПРОСТЫХ ЖИДКОСТЕЙ. ЦЕПОЧКА УРАВНЕНИЙ ДЛЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАЗЛОЖЕНИЯ

Ю. Т. Павлюхин
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: простые жидкости, термодинамическая теория возмущений, теория WCA простых жидкостей, жидкость твердых сфер
Страницы: 748-758

Аннотация >>
Анализируются свойства ряда разложения статистической суммы простой жидкости по потенциалу в термодинамической теории возмущений. Коэффициенты такого разложения определяются невозмущенным потенциалом, зависят от температуры, плотности
и могут быть вычислены с помощью математического моделирования. В работе показано, что производные этих коэффициентов по температуре и плотности выражаются через старший коэффициент разложения (такие соотношения обычно называют цепочкой уравнений). Эти коэффициенты определяют разложение свободной энергии Гельмгольца и ФРР по потенциалу возмущения. Термодинамические характеристики системы
(энтропия, внутренняя энергия, давление) выражаются как через дифференциальные соотношения для свободной энергии Гельмгольца, так и через интегральные выражения, содержащие ФРР. Установлено, что полученная в работе цепочка уравнений делает эквивалентными эти различные методы. Это является важным для приложений термодинамической теории возмущений, так как отпадает необходимость моделирования каких-либо других равновесных свойств системы, кроме коэффициентов разложения.


13.
ГИДРАТНЫЕ ЧИСЛА ИОНОВ Na+ И Cl В ВОДНОМ РАСТВОРЕ МОЧЕВИНЫ

В. П. Королёв
Институт химии растворов РАН
korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, электролиты, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 759-763

Аннотация >>
Получены соотношения для расчета парциальных молярных объемов NaCl, NaBPh4
и Ph4AsCl в водном растворе мочевины. Проведено разделение характеристик солей на ионные составляющие. Обсуждены разные способы деления. Показано, что гидратные числа ионов Na+ и Cl уменьшаются с ростом концентрации мочевины, причем относительно быстрее теряет воду ион Cl.


14.
СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ДВОЙНЫХ ОКСИДОВ HfO2-Sc2O3

Л. В. Яковкина1, Т. П. Смирнова1, В. О. Борисов1, С. Джонг-хван2, Н. Б. Морозова1, В. Н. Кичай1, А. В. Смирнов1
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Отделение информатики и технологии электронных материалов Пай Чай университет
yakovk@niic.nsc.ru
Ключевые слова: тонкие пленки, двойные оксиды, осаждение из газовой фазы
Страницы: 764-768

Аннотация >>
В работе приводятся результаты исследования химического строения и структуры тонких пленок (HfO2)x(Sc2O3)1-x. Пленки были получены методом химического осаждения из газовой фазы (CVD) из комплексных соединений 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионат гафния (Hf(thd)4) и 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандионат скандия (Sc(thd)3). Методами рентгенофазового анализа (РФА) и инфракрасной (ИК) спектроскопии показано, что в зависимости от содержания скандия в пленках структура их меняется от моноклинной к кубической. Из вольт-емкостных зависимостей тестовых структур Al/(HfO2)x(Sc2O3)1-x/Si была определена диэлектрическая проницаемость пленок. Для пленок кубической структуры k = 21, для пленок моноклинной структуры k = 9.


15.
SYNTHESIS OF (C8H11N)2·Zn(OAc)2, (C8H11N)2·Cu(OAc)2, AND (C8H11N)2·CuCl2 COMPLEXES AND APPLICATION TO THE HENRY REACTION

L. Mei1, C. Jie1, H.B. Yang1, Z.S. Ming2, Y. Hao2, T.H. Ming1
1 Hefei University of Technology, Department of Chemical Engineering
2 Unversity of Science and Technology of China
luomei@pku.edu.cn
Ключевые слова: (C8H11N)2·Zn(OAc)2, (C8H11N)2·Cu(OAc)2, and (C8H11N)2·CuCl2 complexes, crystal structures, catalysts, Henry reaction
Страницы: 769-775

Аннотация >>
(C8H11N)2·Zn(OAc)2 (1a), (C8H11N)2·Cu(OAc)2 (1b), and (C8H11N)2·CuCl2 (1c) complexes are synthesized by a simple one-pot method. The crystal structures of 1a, 1b, and 1c are determined by X-ray crystallography. The complexes are also characterized by NMR, IR, MS, and elemental analysis and used as the catalysts applied to the Henry reaction; moderate to high yields are obtained at room temperature.


16.
CRYSTAL STRUCTURES OF NEW 4-HYDROXY-N′-(3,5-DIIODO-2-HYDROXYBENZYLIDENE)BENZOHYDRAZIDE METHANOL AND 4-HYDROXY-N′-(2-METHOXYNAPHTH-1-YL-METHYLENE)BENZOHYDRAZIDE DIMETHANOL SOLVATE

Y.-J. Wei, F.-W. Wang
Department of Chemistry, Huainan Normal College
huainanweiyijun@163.com
Ключевые слова: hydrazone, crystal structure, hydrogen bonding
Страницы: 776-780

Аннотация >>
Two new hydrazone compounds C14H10I2N2O3·CH3OH (1) and C19H16N2O3·2CH3OH (2) are synthesized by the condensation reactions of the equimolar quantities of 4-hydroxybenzohydrazide with 3,5-diiodo-2-hydroxybenzaldehyde and 2-methoxynaphth-1-yl-methylene respectively in methanol solutions. Compound 1 consists of a hydrazone molecule and a methanol molecule of crystallization, and compound 2 consists of a hydrazone molecule and two methanol molecules of crystallization. Both compounds are characterized by elemental analysis, IR spectra, and single crystal X-ray diffraction. As expected, each hydrazone molecule adopts an E configuration about the C=N double bond. In the crystal structures of both compounds, the hydrazone and methanol molecules are linked through intermolecular N-H⋯O and O-H⋯O hydrogen bonds, forming layers along the bc direction.


17.
ГЕОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ МОДЕЛЕЙ МОЛЕКУЛЯРНЫХ НАНОКЛАСТЕРОВ СЕРЫ (S8)х В КОМПЬЮТЕРНОМ ЭКСПЕРИМЕНТЕ

В. Г. Рау, К. В. Скворцов, К. А. Потехин, А. В. Малеев
Владимирский государственный гуманитарный университет
vgrau@mail.ru
Ключевые слова: разбиения Вороного-Дирихле, послойно-секториальный рост, молекулярные кластеры, наноструктуры, координационные сферы
Страницы: 781-786

Аннотация >>
Предлагается вариант компьютерного наноскопа, который позволяет провести для монокристаллов с известной атомной структурой детальный анализ поверхностных координационных связей, образующихся на нанометровых зародышах вследствие межмолекулярного взаимодействия. Дается анализ различных этапов исследования ромбической и моноклинной серы от атомно-молекулярной структуры на первом этапе к модельным упаковочным полиэдрам роста на конечном этапе. Приводятся результаты расчета координационных числовых последовательностей, выявленных в компьютерном эксперименте при заполнении координационных сфер молекулами S8 с образованием достаточно крупных молекулярных кластеров, имеющих размеры порядка десятка нанометров
и более.


18.
ФОРМИРОВАНИЕ ТУГОПЛАВКИХ ПОКРЫТИЙ ИЗ ЛЕТУЧИХ HF-СОДЕРЖАЩИХ ПРЕКУРСОРОВ НА УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКНАХ

Н. Б. Морозова1, Н. В. Гельфонд1, С. В. Сысоев1, Н. И. Бакланова2, Н. З. Ляхов2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
mor@niic.nsc.ru
Ключевые слова: модифицирование поверхности УВ, MOCVD процессы, летучие ?-дикетонаты гафния(IV)
Страницы: 787-791

Аннотация >>
Исследована возможность модифицирования поверхности углеродных волокон тугоплавкими соединениями гафния методом химического осаждения из паров его летучих металлоорганических соединений. Методом термодинамического моделирования рассчитана CVD диаграмма системы Hf-C-O-F-H в интервале температур 25-1200 °C, давлений 10-1-10 Торр и отношения входной концентрации газа-носителя (H2) и потока паров прекурсора в диапазоне 0-2000. Показано, что процесс осаждения необходимо проводить при максимальном потоке водорода и минимальном общем давлении в системе. Методами сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и атомно-силовой микроскопии (АСМ) изучены морфологические и топографические особенности покрытий на волокнах. Получены сплошные покрытия, равномерные по длине и диаметру монофиламентов, прочно связанные с ними.


19.
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЫ РЯДА СИНТЕТИЧЕСКИХ И ПРИРОДНЫХ БРАССИНОСТЕРОИДОВ В СВЯЗИ С ИХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ

В. М. Андрианов
Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси
v.andrianov@dragon.bas-net.by
Ключевые слова: брассиностероиды, брассинолиды, конформеры, биологическая активность, конформационный анализ, боковая цепь, водородная связь
Страницы: 792-797

Аннотация >>
В приближении метода молекулярной механики и квантово-химического метода РМ3 проведен конформационный анализ боковой цепи пяти представителей стероидных фитогормонов: синтетических (22S,23S)-(эпи- и гомобрассинолидов) и природных - брассинолид, 24-эпибрассинолид. Показано, что 22R,23R-диольная структура в стероидной боковой цепи способствует повышению ее гибкости по сравнению с 22S,23S-конфигурацией. Это приводит к высокой вероятности реализации в растворе природных брассиностероидов двух конформеров, в одном из которых гидроксил вместо образования внутримолекулярной водородной связи в пределах диольной системы боковой цепи способен образовывать межмолекулярную водородную связь, что важно для взаимодействий гормон-рецептор.


20.
ТОПОЛОГИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ И БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ НЕКОТОРЫХ АМИНОПОЛИСАХАРИДОВ

Баходир Аскаров, Б. Л. Оксенгендлер, Н. Н. Тураева, С. Ш. Рашидова
Институт химии и физики полимеров АН РУз
dr.asqarov@mail.ru
Ключевые слова: вибронное взаимодействие, эффект Яна-Теллера, потенциальный рельеф химической реакции, топология, динамическая система, электронная структура
Страницы: 798-801

Аннотация >>
Работа посвящена микроскопическому анализу реакционной способности хитина. Описан алгоритм моделирования реакции деацетилирования в мономерном звене хитина. Координата реакции и потенциальный рельеф определены с учетом электронно-колебательного взаимодействия и низкосимметричных возмущений в рамках теории Яна-Теллера. На основе алгоритма впервые осуществлено топологическое моделирование процесса деацетилирования и предложен механизм биологической активности хитозана.


21.
CRYSTAL STRUCTURE AND ACTIVITY OF A NEW Cu(II) COMPLEX WITH O…Cu WEAK INTERACTION

W. Wang1, X. Zhou1, Y.-S. Ma2, Z.-C. Zhang3, R.-X. Yuan2, B.-G. Zhao1, L. Xu4
1 College of Science, Nanjing Forestry University
2 Department of Chemistry and Materials Engineering, Changsu Institute of Technology
3 College of Forest Resources and Environment, Nanjing Forestry University
4 College of Science, Nanjing Forestry University State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Nanjing University
xuliqby@163.com
Ключевые слова: Cu(II) complex, structure, square-planar geometry, dimer
Страницы: 802-805

Аннотация >>
A new CuL2 (HL = α-hydroxyacetophenone) complex is synthesized and investigated by elemental analysis, IR, UV-Vis, and X-ray diffraction. The complex crystallizes in the orthorhombic space group Pbca, a = 14.595(3), b = 12.517(3), c = 15.474(3) Å, V = 2826.88(1) Å3, Z = 4. The title complex has a square-planar geometry around the central Cu2+ ion. Two molecules form a dimer via a weak Cu1…O3 interaction, and the neighboring dimers of molecules are connected into a 2D structure through two very weak C-H¡O interactions. The title complexes has high activity of killing pine wood nematodes.


22.
МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ, ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ И СВОЙСТВ ТРОЙНОГО СИЛИКОКАРБИДА Ti3SiC2

Н. И. Медведева, А. Н. Еняшин, А. Л. Ивановский
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела УрO РAН
ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: электронная структура, квантово-химическое моделирование, тройные слоистые соединения Mn+1AXn, силикокарбид титана
Страницы: 806-822

Аннотация >>
Слоистые тройные карбиды и нитриды d- и p-элементов проявляют уникальное сочетание свойств, характерных как для металлов, так и для керамики. Это определяет их высокий технологический потенциал для использования в качестве высокотемпературной керамики, защитных покрытий, материалов для датчиков, электрических контактов,
а также привлекает внимание к детальному исследованию природы их свойств. Наряду со значительными достижениями в области синтеза, изучения функциональных характеристик и решения проблем материаловедения большие успехи в описании и прогнозе фундаментальных физико-химических свойств в последние годы достигнуты с использованием первопринципных (ab initio) методов. На примере силикокарбида титана Ti3SiC2 - прототипа семейства МАХ фаз - рассмотрены возможности современных
ab initio методов для анализа и прогноза структурных, когезионных, механических свойств, эффектов нестехиометрии и допирования, описания электронных характеристик и особенностей химической связи в наноламинатах. Обобщены сведения по квантово-химическим исследованиям поверхностных состояний Ti3SiC2, а также его гипотетическим нанотубулярным формам.


23.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ [1.1.1.1]ПАГОДАНА И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ

С. Г. Семёнов, А. Г. Соловьева
Санкт-Петербургский государственный университет
ssemenow7@yandex.ru
Ключевые слова: [1.1.1.1]пагодан, [1.1.1.1]пагодадиен, дирадикал, дикатион, симметрия, структура, изомерия, PBE0/6-31G**
Страницы: 823-825

Аннотация >>
Квантово-химическим методом PBE0/6-31G** определены симметрия и равновесные структурные параметры молекулы [1.1.1.1]пагодана (С20Н20, D2h), двух диенов (С20Н20, D2h), двух дирадикалов (С20Н20, C2v) и двух дикатионов (С20, D2h и C2v). Энергия высокосимметричного дикатиона с прямоугольным циклом на 36 ккал/моль ниже энергии низкосимметричного дикатиона с трапециевидным циклом. Поляризационное взаимодействие с жидким хлористым метиленом понижает ее на 147 ккал/моль.


24.
МНОГОЦЕНТРОВОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В 12-ЯДЕРНЫХ РЕНИЕВЫХ УГЛЕРОД-ЦЕНТРИРОВАННЫХ ХАЛЬКОЦИАНИДНЫХ КЛАСТЕРАХ

С. Г. Козлова, С. П. Габуда, В. Е. Фёдоров, Н. Г. Наумов, Ю. В. Миронов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
sgk@niic.nsc.ru
Ключевые слова: внутримолекулярные взаимодействия, 12-ядерные кластерные комплексы рения, квантово-химический метод AIM
Страницы: 826-828

Аннотация >>
Топологическим методом квантовой химии AIM изучена область контакта треугольной мостиковой группировки {СS3} в 12-ядерных кластерных фрагментах {Re12CS17}. Показано, что в исследуемой области внутримолекулярное взаимодействие характеризуется циклической критической точкой (rcp), параметры которого зависят от степени окисления и могут объяснять необычные структурные изменения кластерных комплексов
в редокс-превращениях [Re12CS17(CN)6]8- ↔ [Re12CS17(CN)6]6-.


25.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА C17H20FN3O·CuBr·H2O

А. Д. Васильев, Н. Н. Головнёв
Сибирский федеральный университет
ngolovnev@sfu-kras.ru
Ключевые слова: фторхинолоны, ципрофлоксацин, бромид, медь(II), кристаллическая структура, водородные связи
Страницы: 829-832

Аннотация >>
В кристаллической форме синтезировано новое соединение C17H20FN3O·CuBr·H2O, где C17H18FN3O3 (CfH, ципрофлоксацин) - 4-оксо-7-(1-пиперазинил)-6-фтор-1-циклопропил-1,4-дигидрохинолин-3-карбоновая кислота. Кристаллографические данные моногидрата тетрабромидокупрата(II) ципрофлоксациндиума, C17H22Br4CuFN3O4: a =
= 8,214(1), b = 10,781(2), с = 13,703(2) Å, α = 85,144(2), β = 79,119(2), γ = 84,018(2)°, V = 1182,5(4) Å3, пр. гр. P, Z = 2. Супрамолекулярная архитектура кристалла отличается от установленной для C17H20FN3O·CuCl·H2O отсутствием π-π-взаимодействий ароматических колец ионов CfH, а также структурными мотивами, образуемыми межмолекулярными водородными связями.


26.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [(acac)Pd(P(i-Pr)3)2]BF4

Н. В. Куратьева1, В. С. Ткач2, Д. С. Суслов2, М. В. Быков2, С. А. Громилов1
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Иркутский государственный университет
tkach.vitaly@gmail.com, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, ацетилацетонат, три-изо-пропилфосфин, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 833-835

Аннотация >>
Проведен рентгеноструктурный анализ [(acac)Pd(P(i-Pr)3)2]BF4 T = 150(2) K. Кристаллографические характеристики: a = 10,2935(4), b = 11,3591(5), c = 13,8728(6) Å, α =
= 89,154(2), β = 68,448(1), γ = 85,032(1)°, пр. гр. P-1, V = 1502,75(11) Å3, Z = 2, dвыч =
= 1,354 г/см3.


27.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2·H2O

А. А. Рыбинская1, Е. А. Шушарина1, П. Е. Плюснин2, Ю. В. Шубин2, С. В. Коренев2, С. А. Громилов2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, иридий, двойная комплексная соль, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, термический анализ
Страницы: 836-839

Аннотация >>
Проведен рентгеноструктурный анализ монокристалла двойной комплексной соли [Pd(NH3)4]3[Ir(NO2)6]2·H2O. Кристаллографические характеристики: a = 21,0335(5), b = 8,0592(2), c = 21,3452(5) Å, β = 91,254(1)°, V = 3617,43(15) Å3, пр. гр. P21/с, Z = 4, dx = 2,714 г/см3. В структуре в направлении [-1 0 1] выделена однослойная псевдогексагональная упаковка комплексных анионов. Комплексные катионы и молекулы кристаллизационной воды располагаются между указанными слоями.


28.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ЦИС-ДИАКВАБИС(СУЛЬФАПИРИДАЗИНАТО)НИКЕЛЯ(II)

Э. Б. Миминошвили1, Л. А. Беридзе2, С. Р. Зазашвили2
1 Грузинский технический университет
2 Тбилисский государственный медицинский университет
mimino@gtu.edu.ge
Ключевые слова: комплексные соединения, структурный анализ, сульфониламиды, сульфапиридазин
Страницы: 840-843

Аннотация >>
Ранее нами было установлено, что этазол и сульфадиметоксин (представители сульфаниламидов) не координируются с металлами Mg(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II)
и в комплексных соединениях этих металлов они являются внешнесферными анионами. В работе представлены результаты исследования структуры еще одного представителя сульфаниламидов - сульфапиридазинсодержащего соединения [Ni(A)2(OH2)2], где A - анион сульфапиридазина (C11H11N4O3S - 6-(п-аминобензолсульфамидо)-3-метоксипиридазин) координирован атомами азота (N(1) и N(2)), выполняя функцию бидентатно-циклического лиганда. Симметрия и параметры элементарной ячейки: моноклинная, пространственная группа C2/c, а = 20,116(3), b = 8,221(2), c = 16,923(4) Å, β = 75,19(5)°, V = 2705,6(7) Å3, T = 293 K, Z = 4. Окончательное значение R = 0,048 получено для 1930 независимых отражений с I > 2σ(I). Структура построена из комплексных молекул.


29.
CRYSTAL STRUCTURE OF IR(ACAC-O,O)2(ACAC-C3)(PYRIDINE)

Q. Chang1, J. Chen1, M. Xie2, W. Liu1, Y. Yu1, Q. Ye1, X. Chen1
1 State Key Lab of Advanced Technologies of PGM, Kunming Institute of Precious Metals
2 School of Chemistry, Yunnan University
liuweiping0917@126.com
Ключевые слова: Iridium, acetylacetone, pyridine, ?-C-bonded ?-diketone complexes, crystal structure
Страницы: 844-846

Аннотация >>
Ir(acac-O,O)2(acac-C3)(pyridine), 1 is synthesized, and its crystal structure is determined by single crystal X-ray diffraction. In the complex, the central Ir(III) atom displays a distorted octahedral geometry wherein the equatorial positions are occupied by four oxygen atoms of two acetylacetone ligands, and the apical positions are coordinated by a carbon atom of one acetylacetone ligand and a nitrogen atom of pyridine.


30.
НЕОБЫЧНАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА 1-(1-СИЛАТРАНИЛМЕТИЛ)-3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛА С ДИХЛОРИДОМ ЦИНКА

М. Г. Воронков1, Э. А. Зельбст2, В. С. Фундаменский2, В. А. Брусков2, А. А. Кашаев2, А. С. Солдатенко1, Ю. И. Болгова1, О. М. Трофимова1
1 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
2 Восточно-Сибирская государственная академия образования
zelbst@rambler.ru
Ключевые слова: комплекс 1-(1-силатранилметил)-3, 5-диметилпиразола с дихлоридом цинка, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 847-849

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура комплекса 1-(1-силатранилметил)-3,5-диметилпиразола с дихлоридом цинка (I). Координационный полиэдр атома цинка - тетраэдр, образованный двумя ковалентными связями Zn-Cl и двумя координационными связями Zn ← N и Zn ← O. Соединение I является первым примером участия эндоциклического атома кислорода силатранового фрагмента в координации атома металла с образованием шестичленного гетероцикла.


31.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 5-МЕТИЛ-N-ФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-2-АМИНА

Ю. М. Чумаков1, В. И. Цапков2, Б. Я. Антосяк1, А. П. Гуля2, С. А. Паломарес-санчес3
1 Институт прикладной физики АН Молдавии
2 Молдавский государственный университет
3 Автономный Университет Сан Луис Потоси
vtsapkov@gmail.com
Ключевые слова: тиадиазол, тиосемикарбазон пировиноградной кислоты, биологическая активность
Страницы: 850-853

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура 5-метил-N-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-амина (I). Молекула соединения I является неплоской, cреднеквадратичнaя плоскость ее фенильнoго циклa ориентированa относительно плоского тиадиазольного фрагмента под углoм 22,8°. Исследуемое вещество в кристалле образует бесконечные цепочки за счет трансляции вдоль направления a, в которых молекулы связаны между собой связями типа N-H…N и C-H…N. В кристалле, помимо ван-дер-ваальсовa взаимодействия, между цепочками осуществляется также X-H…Cg (π-кольцо) взаимодействие.


32.
MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURE OF (E)-4-CHLORO-N-(3,4-DIMETHOXYBENZYLIDENE)ANILINE

A.D. Khalaji1, K. Fejfarova2, M. Dusek2
1 Department of Chemistry, Faculty of Science, Golestan University
2 Institute of Physics of the ASCR
alidkhalaji@yahoo.com
Ключевые слова: single crystals, grown, spectroscopy, crystallography
Страницы: 854-859

Аннотация >>
The reaction of 3,4-dimethoxybenzaldehyde with 4-chloroaniline (1:1 molar ration) leads to the formation of a new Schiff base (E)-4-chloro-N-(3,4-dimethoxybenzylidene)aniline (1) that is successfully obtained and characterized by elemental analyses, FT-IR and 1H NMR spectroscopy, and single crystal X-ray diffraction. The strong absorption band at 1620 cm-1 in the FT-IR spectrum and a singlet signal at 8.32 ppm in the 1H NMR spectrum of 1 clearly proves the presence of the C=N (azomethine) group. Single crystal X-ray analyses reveal that the title compound adopts an E configuration with respect to the C=N bond.