Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2011 год, номер 3

1.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ВЫСОКОЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ СОСТОЯНИЙ ТРИОКСИДА АЗОТА И ДИМЕРА (NO)2: DFT РАСЧЕТЫ В РАМКАХ СИММЕТРИЗОВАННОГО ФОРМАЛИЗМА КОНА-ШЭМА

И. И. Захаров
Восточноукраинский национальный университет им. В. Даля, Технологический институт
zvonu@rambler.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, метод функционала плотности (DFT), высокоэнергетические состояния, NO3 и (NO)2, молекулярная структура и реакционная способность, активация N2 и N2O
Страницы: 461-469

Аннотация >>
На основе метода функционала плотности B3LYP/6-311++G(3df) в рамках симметризованного формализма Кона-Шэма приведены квантово-химические расчеты электронной структуры, геометрии и термодинамических параметров высокоэнергетических состояний NO3 и димера (NO)2. Результаты DFT расчета возбужденных состояний NO3 хорошо соответствуют экспериментальным данным и прецизионным ab initio расчетам. Проанализирована реакционная способность высокоэнергетического триоксида азота в активации молекулярного азота и закиси азота. Обосновано предположение, что ″эффект Караваева″ (прирост окислов азота в воздушной смеси с парами азотной кислоты) связан с фотохимической активацией молекулярного азота в присутствии высокоэнергетического состояния NO3, как продукта распада азотной кислоты.


2.
ВЗАИМОСВЯЗЬ МЕЖДУ ДЛИНОЙ ВОДОРОДНОГО МОСТИКА И ПОЛОЖЕНИЕМ В НЕМ ПРОТОНА

Е. Г. Тараканова, Г. В. Юхневич
Учреждение Российской академии наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
egtar@igic.ras.ru
Ключевые слова: водородный мостик, длина H-связи, положение протона, квантово-химический расчет
Страницы: 470-477

Аннотация >>
С помощью формулы характеризующей соотношение между параметрами линейных фрагментов XH…Y ( - длины связей в свободных молекулах, bXHX, bYHY - коэффициенты размерности), получены зависимости rXX(rXH) и rXY(rYH). Они позволяют, зная длину водородного мостика, образованного атомами O, N и F, найти положение протона. Установлено, что определение ″квазисимметричная водородная связь″, в основу которого положена инвариантность расстояния rXX при смещении протона на 0,1 Å, применимо к фрагментам ОНО, FHF, NHN и ClHCl. Показано, что длина водородного мостика остается примерно постоянной (не более чем на 0,1 Å превосходит минимальную длину), если кратности его связей превышают значение 0,1. При этом смещение центрального протона может достигать 0,2-0,3 Å.


3.
HYDROGEN-BONDING INTERACTION OF UREA WITH DNA BASES: A DENSITY FUNCTIONAL THEORY STUDY

Z. Qiu1, YO. Xia2, H. Wang2, K. Diao2
1 Henan Quality Polytechnic
2 State Key Laboratory of Food Science and Technology, Jiangnan University
chengq26@163.com
Ключевые слова: DFT, urea, hydrogen bond, interaction energy
Страницы: 478-486

Аннотация >>
This work deals with the interaction between urea and DNA bases (adenine, thymine, guanine, and cytosine). The optimized geometries, binding energies, and harmonic vibrational frequencies are calculated using the DFT/B3LYP functional combined with the 6-31+G(d,p) basis set. Their interactions are studied aiming to understand more about the nature of the intercalation binding forces between urea and DNA. Fourteen stable complexes are found on the potential energy surface. The structures are cyclic; they are stabilized by NH…O/N and CH…O interactions. The binding energies range from -19.9 kJ·mol-1 to -74.0 kJ·mol-1. The obtained formation energies indicate that Urea:G and Urea:C are more favorable than Urea:T and Urea:A.
In addition, the Atoms in Molecules theory is performed to study the hydrogen bonds in the complexes.


4.
STUDY OF VIBRATIONAL SPECTRA AND THEIR ASSIGNMENTS FOR PHENYLPHOSPHONIC AND PHENYLTHIOPHOSPHONIC ACID AND COMPARISON TO EXPERIMENTS

W. Forner, H.M. Badawi
Department of Chemistry, King Fahd University of Petroleum & Minerals (KFUPM)
forner@kfupm.edu.sa
Ключевые слова: DFT and MP2 calculations, normal coordinate analyses, vibrational spectra and assignments, phenylphosphonic acid, phenylthiophosphonic acid
Страницы: 487-494

Аннотация >>
The structures and conformational stabilities of phenylphosphonic and phenylthiophosphonic acids are investigated using calculations mostly at the DFT/6-311G** level and ab initio ones at the MP2/6-311G** level (no frequency calculations in the latter case), because we know from our previous results that the addition of diffuse functions to a valence triple zeta basis with polarization functions might lead to an unbalanced basis set. Further, the experience tells that for large energy differences between conformers, DFT works very well. From the calculations the molecules are predicted to exist in a conformational equilibrium consisting of two non (near)-planar conformers that are identical by symmetry. Interestingly, in the internal rotation potential functions the planar conformer appears to be a stable minimum (also optimization converges to planar), however the vibrational frequencies were computed and the planar conformer exhibited an imaginary one, indicating that it is a maximum with respect to one of the internal coordinates. Only optimization without any restrictions and starting from a non (near)-planar structure converged to a real minimum with a non (near)-planar geometry. In the minimum structure, vibrational infrared and Raman spectra are calculated and those for phenylphosphonic acid are compared to experimental ones, showing satisfactory agreement. The rather low intensity of the OH bands in the experimental infrared spectrum (as compared to normal organic acids) indicates rather weak hydrogen bonding with at most dimers present. Normal coordinate calculations are carried out and potential energy distributions are calculated for the molecules in the non (near)-planar conformations providing a complete assignment of the vibrational modes to atomic motions in the molecules. From the rather low rotational barriers we conclude, in agreement with the results from the literature (for other P=O compounds) based on localized orbitals, that conjugation effects are absent - or at least negligible - as compared to electrostatic and steric ones.


5.
ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ ПЛЕНОК (HFO2)x(Al2O3)1-x/Si МЕТОДОМ РЕНТГЕНОВСКОЙ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

В. В. Каичев1, Ю. В. Дубинин1, Т. П. Смирнова2, М. С. Лебедев2
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
vvk@catalysis.ru
Ключевые слова: диоксид гафния, оксид алюминия, алюминат гафния, бинарный раствор, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, послойный анализ
Страницы: 495-502

Аннотация >>
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) с применением методики послойного анализа проведено исследование пленок твердых растворов (HfO2)x(Al2O3)1-x, синтезированных методом химического осаждения из газовой фазы. Продемонстрирована возможность определения структуры твердых бинарных растворов на основе анализа РФЭ спектров.


6.
ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРАТАЦИИИ ГАЛОГЕНИДНЫХ СОЛЕЙ КАЛИЯ МЕТОДОМ АДИАБАТИЧЕСКОГО СЖАТИЯ

В. Н. Афанасьев, А. Н. Устинов
Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: адиабатическая сжимаемость, числа гидратации, адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов
Страницы: 503-512

Аннотация >>
Рассмотрен строгий подход к определению адиабатической сжимаемости растворителя в условиях постоянства энтропии раствора. Показано, что в общем случае кажущаяся адиабатическая сжимаемость растворенного вещества строго не равна производной по давлению от кажущегося мольного объема растворенного вещества при постоянной энтропии раствора. При использовании данного подхода термодинамически корректно получено уравнение для определения чисел гидратации и адиабатической сжимаемости гидратных комплексов. Определены параметры гидратации хлорида, бромида и иодида калия.


7.
О ПРИЧИНЕ ВЫСОКОЙ ПЛОТНОСТИ ЖИДКОГО ЦИКЛОГЕКСАНА

А. В. Аникеенко, Н. Н. Медведев
Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН
anik@kinetics.nsc.ru, nikmed@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: молекулярная динамика, структура простых жидкостей, молекулярные жидкости, жидкие алканы
Страницы: 513-519

Аннотация >>
Молекулы циклогексана и 2,3-диметилбутана являются наиболее компактными в ряду насыщенных С6-углеводородов, имеют близкий размер и располагаются в жидкой фазе подобно атомам в простых жидкостях. Однако плотность циклогексана примерно на 20 % выше, чем 2,3-диметилбутана. Обсуждаются причины, приводящие к такому различию. Его можно объяснить в рамках представлений физики простых жидкостей, согласно которым небольшие изменения радиуса твердой сердцевины частиц или энергии парного взаимодействия могут приводить к заметным изменениям структуры и плотности жидкости. Полученные результаты дают основание отказаться от объяснений, основанных только на особенностях формы данных молекул.


8.
ОБРАЗОВАНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМЕ Re-Rh ПРИ ТЕРМОБАРИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОРОШКОВ

С. А. Громилов1, Ю. В. Шубин1, Е. Ю. Филатов1, Т. В. Дьячкова2, А. П. Тютюнник2, Ю. Г. Зайнулин2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела УрО РАН
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, рений, нанокристаллические порошки, камера высокого давления, рентгенофазовый анализ, твердофазная растворимость
Страницы: 520-525

Аннотация >>
Исследовано образование твердых растворов в системе Re-Rh при термобарической обработке (P = 4 ГПа, T = 1600 °C) нанокристаллических композитных смесей, содержащих родий и рений. Обозначены границы области распада твердых растворов в системе Re-Rh при высоком давлении. Показано их совпадение с границами, установленными при нормальном давлении.


9.
СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМЕ Bi2O3-SiO2-O5 СО СТРУКТУРОЙ СИЛЛЕНИТА

Т. И. Мельникова1, Г. М. Кузьмичева1, В. Б. Рыбаков2, Н. Б. Болотина3, А. Б. Дубовский4, Aлен Куссон5
1 Mосковская государственная академия тонкой химической технологии им. M.В. Ломоносова
2 Mосковский государственный университет им. M.В. Ломоносова
3 Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова РАН
4 Всероссийский научно-исследовательский институт синтеза минерального сырья
5 Laboratoire Leon Brillouin
melti@list.ru
Ключевые слова: силленит, гидротермальный синтез, нейтронография, рентгенография, состав, дефекты, диссимметризация
Страницы: 526-532

Аннотация >>
В системе Bi2O3-SiO2-O5 гидротермальным методом получены монокристаллические твердые растворы общего состава Bi24(Bi,Si,V)2O40 семейства силленита, впервые охарактеризованные нейтроноструктурным и рентгеноструктурным анализом. Выявлено присутствие в тетраэдрической позиции ионов ванадия с разными формальными зарядами (V4+ и V5+), которые ответственны соответственно за зеленый и оранжевый цвета образцов. Впервые для отдельных силленитов этой системы обнаружена диссимметризация структуры (переход из пр. гр. I23 в пр. гр. P23), вызванная присутствием в одной кристаллографической позиции нескольких атомов, а также условиями роста кристаллов.


10.
КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СТРОЕНИЯ РЯДА ″ТАБЛЕТЧАТЫХ″ СУЛЬФИДОВ С Bi, In, Pb

С. В. Борисов, С. А. Магарилл, Н. В. Первухина
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
svetlana@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?таблетчатые? структуры, структурообразующие факторы, катионные и анионные матрицы, строительные блоки, структуры сульфидов и сульфосолей
Страницы: 533-539

Аннотация >>
Методом кристаллографического анализа исследовано строение ″таблетчатых″ сульфидов (Cd, Pb)Bi2S4 (кудрявит), Bi3In5S12, Pb4In3Bi7S18, Pb1,6In8Bi4S19, Pb4In2Bi4S13, Bi2In4S9
(с плоскостью m, перпендикулярной трансляции ~ 4 Å). Показано, что в основе структур имеются регулярные катионные и анионные подрешетки, сопряжение которых в рамках общей трансляционной ячейки определяется соотношением катион/анион. Следствием независимого коллективного упорядочения катионов становятся сложные варианты заполнения ими отдельных кристаллографических позиций, независимое анионное упорядочение иногда приводит к нестандартным координационным окружениям.


11.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ СЛОИСТЫХ ПЕНТАФТОРОЦИРКОНАТОВ МЕТИЛАММОНИЯ, ГЛИЦИНИЯ И β-АЛАНИНИЯ

А. В. Герасименко, Р. Л. Давидович, В. Б. Логвинова
Институт химии ДВО РАН
gerasimenko@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, фтороцирконат, сетчатый слой, метиламмоний, глициний, ?-аланиний
Страницы: 540-546

Аннотация >>
Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы новые гибридные органически-неорганические слоистые пентафтороцирконаты метиламмония, глициния и β-аланиния состава (CH3NH3)ZrF5·0,5H2O, (H3NCH2COOH)ZrF5·2H2O и (H3N(CH2)2COOH)ZrF5.
В исследованных соединениях КЧ атома Zr равно 8, а его координационный полиэдр представляет собой додекаэдр, делящий 6 своих вершин с тремя соседними Zr-полиэдрами. Zr-додекаэдры объединены друг с другом в сетчатые, плоские анионные слои состава Катионы и молекулы Н2О объединяют водородными связями анионные слои в трехмерную постройку


12.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СОЛЬВАТА [Cd2L2Cl4]·CH2Cl2 (L = ПИРАЗОЛИЛХИНОЛИН - ПРОИЗВОДНОЕ МОНОТЕРПЕНОИДА (+)-3-КАРЕНА) И ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ХИРАЛЬНОГО КОМПЛЕКСА CdLCl2

С. В. Ларионов1, З. А. Савельева1, Р. Ф. Клевцова1, Л. А. Глинская1, Е. М. Усков1, М.И. Рахманова1, С. А. Попов2, А. В. Ткачев2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН
lar@niic.nsc.ru
Ключевые слова: комплекс, сольват, кадмий(II), структура, хиральность, фотолюминесценция
Страницы: 547-553

Аннотация >>
По данным РСА (150 K, автодифрактометр Вruker X8 Apex CCD, МоKα-излучение) определена кристаллическая структура соединения [Cd2L2Cl4]·CH2Cl2 (L = пиразолилхинолин - производное монотерпеноида (+)-3-карена). Кристаллы моноклинные, размеры элементарной ячейки: a = 10,7005(4), b = 16,8491(4), c = 11,9658(4) Å, β = 93,308(1)°, пр. гр. Р21. Структура построена из дискретных ацентричных молекул двухъядерного комплекса [Cd2L2Cl4] и некоординированных молекул CH2Cl2. Ионы Сd2+ координируют атомы N бидентатных хелатообразующих лигандов L, что приводит
к замыканию двух пятичленных хелатных циклов CdN3C. В координационную сферу атомов Cd входят также три атома Cl (два мостиковых и концевой), в результате образуются два координационных узла CdCl3N2, а также металлоцикл Сd2Cl2. Полиэдры Cl3N2 имеют форму искаженных тетрагональных пирамид. Молекулы CH2Cl2, расположенные в каналах, образованных комплексами, соединены с ними слабыми H-связями. В спектре возбуждения L и соединения CdLCl2 имеются полосы с λmax 352 и 360 нм соответственно. В спектре фотолюминесценции L при 300 K и λвозб 350 нм наблюдается достаточно интенсивная широкая расщепленная полоса с λmax 372 и 386 нм. В спектре фотолюминесценции соединения СdLCl2 имеется широкая полоса с λmax 418 нм. Интенсивность фотолюминесценции этого соединения значительно меньше, чем для L.


13.
ОСОБЕННОСТИ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В КРИСТАЛЛАХ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ МЕТАЛЛОВ

В. Н. Сережкин, Н. В. Сукачев, Л. Б. Сережкина, Д. В. Пушкин
Самарский государственный университет
serezhkin@ssu.samara.ru
Ключевые слова: энтальпия сублимации, структура кристаллов, полиэдры Вороного-Дирихле, невалентные взаимодействия, ацетилацетонаты, π-комплексы
Страницы: 554-559

Аннотация >>
Для 12 ацетилацетонатов состава M(acac)n (n = 2, 3 или 4) и M(acac)(С2Н4)2 (М - металл) определены общая площадь (0S) граней полиэдров Вороного-Дирихле (ПВД), отвечающих всем межмолекулярным контактам одной молекулы в структуре кристалла,
и суммарный объем пирамид (0V), в основании которых лежат такие грани, а в вершинах находятся ядра атомов, участвующих в межмолекулярных контактах. Рассмотрены важнейшие особенности невалентных взаимодействий. Установлено существование линейной зависимости энтальпии сублимации ацетилацетонатов от параметров 0S или 0V их молекулярных ПВД. Показано, что энтальпия сублимации Ga(acac)3 нуждается в уточнении и по теоретической оценке должна составить 124 кДж/моль.


14.
ДВЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ МОДИФИКАЦИИ Pd2(μ-ac)2(acac)2

С. П. Храненко1, E. А. Шушарина1, С. А. Громилов2, С. В. Коренев2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, биядерный комплекс, ацетилацетон, ацетат, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 560-565

Аннотация >>
При T 150 и 297 K изучены кристаллические структуры двух модификаций биядерного комплекса Pd2(μ-ac)2(acac)2 (ac - ацетат; acac - ацетилацетонат). Показано, что в обоих случаях упаковку комплексов можно рассматривать как псевдогексагональную, причем комплексы образуют бесконечные цепочки за счет взаимодействия хелатных циклов
с кратчайшими расстояниями Pd…Cγ ~ 3,3 Å.


15.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ЛЕТУЧИХ β-ДИКЕТОНАТОВ ТРИМЕТИЛПЛАТИНЫ(IV) С ПИРИДИНОМ

Г. И. Жаркова, И. А. Байдина, Д. Ю. Наумов, И. К. Игуменов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
zharkova@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?-дикетонаты триметилплатины(IV), структура, синтез, летучесть, термические свойства
Страницы: 566-571

Аннотация >>
В работе впервые проведено исследование структур летучих β-дикетонатов триметилплатины(IV) с пиридином -- (CH3)3Pt(acac)Py и (CH3)3Pt(dpm)Py, полученных на основе ацетилацетона (Haсaс) и дипивалоилметана (Hdpm). Описан метод синтеза и приведены данные термического исследования комплексов методом ДТА. В основе структур исследуемых соединений лежат мономерные комплексы. Атом платины координирован тремя атомами углерода метильных групп, двумя атомами кислорода β-дикетона и атомом азота молекулы пиридина. Координационный узел (PtC3O2N) имеет форму слабо искаженного октаэдра. Геометрические характеристики координационных узлов: длины связей Pt-O, Pt-CMe, Pt-N и хелатные углы O-Pt-O во всех комплексах лежат
в пределах 2,122-2,146, 1,986-2,079, 2,131-2,186 Å и 89,3-90,6° соответственно.


16.
СТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ [Au(en)2]Cl(ReO4)2 И [Au(en)2](ReO4)3

Е. В. Макотченко1, И. А. Байдина2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
evm@niic.nsc.ru
Ключевые слова: золото, рений, этилендиамин, комплексы, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 572-576

Аннотация >>
Получены новые комплексные соли состава [Au(en)2]Cl(ReO4)2 (I) и [Au(en)2](ReO4)3 (II), где en - этилендиамин. Методом РСА определена их кристаллическая структура. Комплекс I кристаллизуется в триклинной сингонии: a = 6,2172(7), b = 7,1644(8), c = 8,8829(8) Å, α = 96,605(4), β = 110,000(4), γ = 97,802(4)°, пр. гр. Р-1, Z = 1, dвыч =
= 3,905 г/см3; комплекс II кристаллизуется в моноклинной сингонии: a = 15,244(2), b = 7,6809(8), c = 9,3476(12) Å, β = 127,004(3), пр. гр. С2, Z = 4, dвыч = 4,057 г/см3.


17.
СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ДИПИВАЛОИЛМЕТАНАТА ТЕРБИЯ(III) И ЕГО АДДУКТОВ С Bipy И Phen

П. А. Стабников, Г. И. Жаркова, А. И. Смоленцев, Н. В. Первухина, В. В. Крисюк
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: лантаниды, тербий, дипивалоилметанаты, гетеролигандные комплексы, кристаллическая структура, летучесть
Страницы: 577-584

Аннотация >>
Синтезированы и исследованы методом рентгеноструктурного анализа комплекс тербия(III) с дипивалоилметаном (2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дионом = Htmhd) [Tb(tmdh)3]2 (1) и два аддукта этого комплекса с бипиридилом (Bipy) - Tb(tmdh)3·Bipy (2) и фенантролином (Phen) - Tb(tmdh)3·Phen (3). Кристаллы [Tb(tmdh)3]2 (1) относятся к моноклинной сингонии: пр. гр. P21/n, a = 12,2238(2), b = 27,6369(5), с = 21,8740(4) Å, β = 105,146(1)°, V = 7133,0(2) Å3, Z = 4; кристаллы Tb(tmdh)3·Bipy (2) и Tb(tmdh)3·Phen (3) принадлежат к триклинной сингонии с параметрами элементарных ячеек: (2) - пр. гр. a = 11,0554(6), b = 12,2761(7), с = 17,7096(8) Å, α = 77,457(2), β = 85,557(2), γ = 69,659(2)°, V = 2199,8(2) Å3, Z = 2; (3) - пр. гр. a = 10,8814(3), b = 12,2852(4), с = 18,3590(6) Å, α = 80,463(1), β = 87,587(1), γ = 68,640(1)°, V = 2253,6(1) Å3, Z = 2. Структуры комплексов молекулярные, состоят из дискретных молекул [Tb2(tmhd)6] (1), Tb(tmdh)3·Bipy (2) и Tb(tmdh)3·Phen (3). Термические свойства полученных комплексов тербия изучались ТГ-ДТА методом.


18.
STRUCTURAL DETERMINATION OF NEW EIGHT-COORDINATE NH4[EuIII(Cydta)(H2O)2]·4.5H2O AND K2(pdta)2(H2O)2]·6H2O COMPLEXES

J. Wang1, P. Hu2, B. Liu3, R. Xu4, X. Wang3, D. Wang3, L.Q. Zhang3, X.D. Zhang2
1 Department of Chemistry, Liaoning Univusity Department of Pharmacy, Liaoning Univusity
2 Department of Chemistry, Liaoning Univusity
3 Department of Pharmacy, Liaoning Univusity
4 Center of Analysis and Test, Liaoning Univusity
wangjuncomplex890@126.com
Ключевые слова: EuIII, Cydta, pdta, complex, synthesis, structure
Страницы: 585-591

Аннотация >>
The NH4[EuIII(Cydta)(H2O)2]·4.5H2O (I) (H4Cydta = trans-1,2-cyclohexanediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) and K2(pdta)2(H2O)2]·6H2O (II) (H4pdta = propylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) complexes are prepared by heat-refluxing and acidity-adjusting methods respectively, and their composition and structures are determined by elemental analyses and single crystal X-ray diffraction techniques. The complex I has a mononuclear structure, crystallizes in the triclinic crystal system with the space group; the central EuIII ion is eight-coordinated by a hexadentate Cydta ligand and two water molecules. The crystal data are as follows: a = 8.653(4), b = 10.041(4), c = 14.405(6) Å, α = 88.469(6), β = 74.892(6), γ = 88.256(7)°, V = 1207.5(9) Å3, Z = 1, Dc = 1.731 g/cm3, μ = 2.669 mm-1, F(000) = 638, R = 0.0257, and wR = 0.0667 for 3807 observed reflections with I ≥ 2σ(I). The EuN2O6 part in the [EuIII(Cydta)(H2O)2]- complex anion forms a pseudo-square antiprismatic polyhedron. The complex II is eight-coordinate as well; it is a binuclear structure that crystallizes in the monoclinic crystal system with the C2/c space group; half of the central EuIII ion is coordinated by two nitrogen atoms from one hexadentate pdta ligand and six oxygen atoms from the same pdta ligand, one water molecule and carboxylic group from the neighboring pdta ligand respectively. The crystal data are as follows: a = 19.866(3), b = 9.1017(12), c = 21.010(3) Å, β = 104.972(2)°, V = 3670.1(9) Å3, Z = 8, Dc = 2.046 g/cm3, μ = 3.710 mm-1, F(000) = 2240, R = 0.0213 and wR = 0.0460 for 4183 observed reflections with I ≥ 2σ(I). Otherwise, the two EuN2O6 parts in the (pdta)2(H2O)2]2- complex anion form a pseudo-square antiprismatic polyhedron.


19.
NEW NINE-COORDINATE (NH4)3[YbIII(ttha)]·5H2O AND EIGHT-COORDINATE (NH4)[YbIII(pdta)(H2O)2]·5H2O COMPLEXES: STRUCTURAL DETERMINATION

J. Wang1, P. Hu1, G. Han1, L. Zhang2, D. Li1, R. Xu3, X. Chen1, X.D. Zhang1
1 Department of Chemistry, Liaoning University
2 Department of Pharmacy, Liaoning University
3 Center of Analysis and Test, Liaoning University
wangjuncomplex890@126.com
Ключевые слова: ytterbium(III), ttha, pdta, complex, synthesis, structure
Страницы: 592-598

Аннотация >>
The (NH4)3[YbIII(ttha)]·5H2O (I) (H6ttha = triethylenetetramine-N,N,N′,N″,N′′′,N′′′-hexaacetic acid) and (NH4)[YbIII(pdta)(H2O)2]·5H2O (II) (H4pdta = propylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) complexes are synthesized by heat-refluxing and acidity-adjusting methods, and their structures are determined by single crystal X-ray diffraction techniques. These two complexes are all mononuclear structures. The complex I crystallizes in the monoclinic crystal system with the P21/c space group. The central YbIII ion is nine-coordinated only by one ttha ligand, and one non-coordinate carboxyl group is left. The crystal data are as follows: a = 10.321(4), b = 12.744(5), c = 23.203(9) Å, β = 91.082(6)°, V = 3051(2) Å3, Z = 4, Dc =
= 1.754 g/cm3, μ = 3.150 mm-1, F(000) = 1636, R = 0.0357, and wR = 0.0672 for 6203 observed reflections with I ≥ 2σ(I). The YbN4O5 part in the [YbIII(ttha)]3− complex anion forms
a pseudo-monocapped square antiprismatic polyhedron. The complex II is coordinated with one pdta ligand and two water molecules, which form an eight-coordinate structure, and crystallizes in the triclinic crystal system with the space group. The YbN2O6 part in the [YbIII(pdta)(H2O)2] complex anion makes a pseudo-square antiprismatic polyhedron. The crystal data are as follows: a = 9.8923(9), b = 10.9627(10), c = 12.2618(11) Å, α = 67.284(5)°, β = 70.956(6)°, γ = 68.741(5)°, V = 1115.97(18) Å3, Z = 2, Dc = 1.843 g/cm3, μ = 4.264 mm-1, F(000) = 618, R = 0.0177, and wR = 0.0409 for 4036 observed reflections with I ≥ 2σ(I).


20.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 3,5-ДИМЕТИЛ-1H-ПИРАЗОЛИДА 3-O-АЦЕТИЛУРСОЛОВОЙ КИСЛОТЫ

С. А. Попов1, Л. А. Глинская2, Т. Е. Кокина2, Р. Ф. Клевцова2, А. В. Шпатов1
1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
spopov@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: пиразолиды, урсоловая кислота, кристаллическая структура
Страницы: 599-604

Аннотация >>
При взаимодействии хлорангидрида 3-O-ацетилурсоловой кислоты (I) и 3,5-диметил-1Н-пиразола получен 3,5-диметил-1Н-пиразолид 3-O-ацетилурсоловой кислоты (II). По данным РСА (150 K, автодифрактометр Вruker X8 Apex CCD, МоKα-излучение) определена кристаллическая структура соединения II. Кристаллы ромбические, размеры элементарной ячейки: a = 10,6034(2), b = 12,4096(2), c = 24,5972(5) Å, пр. гр. Р212121. Структура построена из дискретных ацентричных молекул. При кипячении пиразолида II в спиртовом растворе щелочи происходит деацилирование вторичного гидроксила с образованием 3,5-диметил-1H-пиразолида урсоловой кислоты IV. Соединения II и IV изучены методом ЯМР спектроскопии.


21.
STRUCTURAL AND QUANTUM CHEMICAL ANALYSIS ON 4,4′-DI(2-HYDROXYBENZYLAMINO)DIPHENYLMETHANE

C. Ge1, X. Zhang1, YA. Guo1, R. Zhang1, H. Bian2, SH. Zhang3
1 College of Chemistry, Liaoning University
2 College of Chemistry and Chemical Engineering, China University of Petroleum
3 Department of Chemistry and Chemical Engineering, Binzhou University
chhge@lnu.edu.cn
Ключевые слова: 4, 4?-di(2-hydroxybenzylamino)diphenylmethane, crystal structure, quantum chemistry, ONIOM method
Страницы: 605-611

Аннотация >>
The title compound is analyzed by X-ray diffraction. ONIOM(B3LYP/6-31G(d,p):PM3) is used to investigate the optimized calculation and the frequency analysis of the molecule, in which the PM3 method was used for carbon and hydrogen atoms of the benzene ring and the B3LYP/6-31G(d,p) method was used for the other parts. Energy changes in the molecule are numerically investigated <http://dict.cnki.net/dict_result.aspx?searchword=%e8%80%83%e5%af%9f%e4%ba%86&tjType=sentence&st yle=&t=was+investigated> by the flexible scan at PM3 level. The nature of intramolecular interactions that stabilize the structure in vacuo and solid is studied. The results reveal <http://dict.cnki.net/dict_result.aspx?searchword=%e5%88%86%e6%9e%90%e5%8f%91%e7%8e%b0&tjType=sentence&st yle=&t=analysis+revealed> that the molecule is flexible and molecular conformations can easily be mutually transformed through very small potential barriers.


22.
STRUCTURE AND DFT CALCULATIONS OF 2-{[3-METHYL-3-PHENYL-CYCLOBUTYL)-THIAZOL-2-yl]-HYDRAZONOMETHYL}-PHENOL

F. Gentepe1, H. Saraholu1, N. Malinkan1, З. Yьksektepe2, A. Hukurovali3
1 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayis University
2 Department of Physics, Faculty of Science, Cankiri Karatekin University
3 Department of Chemistry, Faculty of Arts and Sciences, Firat University
feyizanguntepe@gmail.com
Ключевые слова: crystal structure, IR spectroscopy, DFT calculations
Страницы: 612-616

Аннотация >>
The title compound 2-{[3-Methyl-3-phenyl-cyclobutyl)-thiazol-2-yl]-hydrazonomethyl}-phenol (C21H21N3S1O1) crystallizes in the P-1 triclinic space group with a = 5.8880(4), b = 9.5618(5), c = 17.0484(10) Å, α = 80.214(5)°, β = 80.532(5)°, γ = 80.116(5)°. In addition to molecular geometry and packing from X-ray experiment, we have also calculated the molecular geometry and vibrational frequencies of the title compound in the ground state using density functional theory DFT (B3LYP) with the 6-31G(d,p) basis set. Apart from this, the structure of the title compound is characterized by 1H NMR, 13C NMR, IR and UV-vis. Spectra, and the experimental emission energies are compared with the HOMO-LUMO energy gaps calculated by the DFT method.


23.
РАЗМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ В СТРОЕНИИ И СВОЙСТВАХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ

С. С. Бацанов
Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН
batsanov@gol.ru
Ключевые слова: нанофазы, структура, межатомные расстояния, модуль упругости, фазовые переходы, температура плавления
Страницы: 618-630

Аннотация >>
Параметры кристаллических структур (координационные числа, межатомные расстояния, объемы элементарных ячеек), характеристики фазовых превращений и физические свойства макрообразцов могут зависеть от размеров кристаллических зерен. Особое значение имеет размерный эффект в электрофизических свойствах кристаллов, включая влияние дисперсных порошков на свойства контактирующих с ними полярных жидкостей.


24.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МОЛЕКУЛЯРНОГО АДДУКТА ФТОРИДА СУРЬМЫ(III) С L-ФЕНИЛАЛАНИНОМ

А. А. Удовенко, Н. В. Макаренко, Р. Л. Давидович, Л. А. Земнухова, Е. В. Ковалева
Институт химии ДВО РАН
udovenko@ich.dvo.ru
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, фторид сурьмы(III), L-фенилаланин, молекулярный аддукт, ИК спектры поглощения
Страницы: 631-635

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура впервые синтезированного молекулярного аддукта фторида сурьмы(III) с L-фенилаланином состава SbF3(C9H11NO2) (моноклинная сингония: a = 5,8742(1), b = 6,2079(1), c = 15,5401(3) Å, β = 90,741(1)°, Z = 2, пр. гр. P21). Структура образована из молекул SbF3 и L-фенилаланина, связанных в полимерные цепи посредством бидентатных мостиковых карбоксильных групп молекул аминокислоты. Слабыми Sb…F(3)b связями соседние цепи соединяются в полимерные ленты, которые водородными связями N-H…F и N-H…O объединяются в слои.


25.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Pd(NH3)4][Rh(NH3)(NO2)5]

Е. А. Шушарина1, А. A. Рыбинская1, П. Е. Плюснин2, Ю. В. Шубин2, С. В. Коренев2, С. А. Громилов2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: палладий, родий, двойная комплексная соль, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, твердый раствор
Страницы: 636-639

Аннотация >>
Проведен рентгеноструктурный анализ монокристалла двойной комплексной соли [Pd(NH3)4][Rh(NH3)(NO2)5] при T = 150(2) K. Кристаллографические характеристики: a = 7,6458(5), b = 9,8813(6), c = 9,5788(7) Å, β = 109,469(2)°, V = 682,30(8) Å3, пр. гр. P21/m, Z = 2, dx = 2,553 г/см3. Геометрическое строение комплексного аниона [Rh(NH3)(NO2)5]2- описано впервые: расстояния Rh-N(NO2) 2,020(4)-2,060(3),
Rh-N(NH3) 2,074(4) Å, транс-угол N(NO2)-Rh-N(NH3) равен 178,8(2)°.


26.
STRUCTURAL CHARACTERIZATION OF A CADMIUM(II)-SULFATO COMPLEX, [Cd(N,N′-DIETHYL THIOUREA)4(SO4)]

M. Altaf1, H. Stoeckli-evans1, G. Murtaza2, A.A. Isab3, S. Ahmad2, M.A. Shaheen4
1 Institute of Physics, University of Neuchâtel
2 Department of Chemistry, University of Engineering and Technology
3 Department of Chemistry, King Fahd University of Petroleum and Minerals
4 Department of Chemistry, University of Sargodha
saeed_a786@hotmail.com
Ключевые слова: cadmium sulfate, N, N?-diethylthiourea, crystal structure
Страницы: 640-644

Аннотация >>
A cadmium(II) complex, tetrakis(N,N′-diethylthiourea)sulfatocadmium(II), [Cd(Detu)4SO4] (1) was prepared and its crystal structure was determined by x-ray crystallography. The crystal structure of the complex consists of an independent molecule with the central cadmium atom coordinated to four thione sulfur atoms of Detu and two oxygen atoms of the sulfate ligand. The Cd atom has a pseudo-octahedral coordination environment with the cis angles varying from 57.68 to 126.57°, while the trans angles fall in the range of 142 to 169°. The new complex was also characterized by IR and NMR spectroscopy and the spectroscopic data are discussed in terms of the nature of bonding.


27.
STRUCTURE AND LUMINESCENCE OF [Tb0.5(C6NO2H5)3(H2O)2]2n·(H3O)4n(ZnCl5)n(ZnCl4)2n

W.-T. Chen, S.-M. Ying, Y.-P. Xu, Q.-Y. Luo, D.-S. Liu
College of Chemistry and Chemical Engineering, Jiangxi Province Key Laboratory of Coordination Chemistry, Jinggangshan University
cwtqq@yahoo.com.cn
Ключевые слова: crystal structure, terbium, lanthanide, photoluminescence
Страницы: 645-648

Аннотация >>
A novel bimetallic 4f-3d metal-isonicotinic acid inorganic-organic hybrid complex [Tb0.5(C6NO2H5)3(H2O)2]2n·(H3O)4n(ZnCl5)n(ZnCl4)2n (1) is synthesized. It has a one-dimensional polycationic chain-like structure. Photoluminescent investigation reveals that it displays interesting emissions in the violet, blue, green, and yellow regions.


28.
CRYSTAL STRUCTURE OF 2-BUTYLAMINO-3-(4-FLUOROPHENYL) BENZOFURO[3,2-D]PYRIMIDIN-4(3H)-ONE

YA.-G. Hu1, X.-B. Chen1, H.-T. Gao1, M.-W. Ding2
1 Institute of Medicinal Chemistry, Hubei University of Medicine
2 Key Laboratory of Pesticide & Chemical Biology of Ministry of Education, Central China Normal University
huyangg111@yahoo.com.cn
Ключевые слова: crystal structure, benzo[4, 5]furo[3, 2-d]pyrimidin-4(3H)-one, aza-Wittig reaction
Страницы: 649-652

Аннотация >>
The title compound (C20H18FN3O2, Mr = 351.37) is prepared and its crystal structure is determined by single crystal X-ray diffraction. The crystal is tetragonal, the P-42(1)c space group with a = 11.0922(6), b = 11.0922(6), c = 28.6271(15) Å, V = 3522.2(3) Å3, Z = 8, dx =
= 1.325 g/cm3, F(000) = 1472, μ = 0.095 mm-1, MoKα radiation (λ = 0.71073), R = 0.0505, wR = 0.1090 for 2433 observed reflections with I > 2σ(I). The X-ray diffraction analysis reveals that all ring atoms in the benzo[4,5]furo[3,2-d]pyrimidinone moieties are almost coplanar.


29.
STRUCTURAL STUDIES OF 3-CHLORO-N-(8′-QUINOLYL)BENZO[b]THIOPHENE-2-CARBOXAMIDE

A. Abbasi, S. Zamanian, S. Tarighi, A. Badiei
School of chemistry, College of Science, University of Tehran
aabbasi@khayam.ut.ac.ir
Ключевые слова: benzothiophene, carboxamide, crystal structure, hydrogen bonding, CH-π interaction, π-π interaction
Страницы: 653-656

Аннотация >>
3-chloro-N-(8′-quinolyl)benzo[b]thiophene-2-carboxamide was synthesized from 3-chlorobenzo[b] thiophene -2-carboxyl chloride and 8-aminoquinoline in the presence of triethylamine. The single crystal X-ray structure determination confirmed the earlier proposed structure and also characterized by 1HNMR, and Mass spectroscopy. Crystallographic study reveals that the structure crystallizes in monoclinic system, a = 14.878(4), b = 8.4292(15), c = 25.461(7) Å, β = 112.022(18)°, Z = 8, V = 2960.20(12) Å3 with space group C2/c (No. 15). In the structure packing, three kinds of interactions are responsible for the stability of the structure. Infinite two-dimensional stair-like layered chains are formed by relatively strong intermolecular hydrogen bonds [C14-H14…O1]. These parallel chains are connected by several
π-π and CH-π interactions, alternatively. There are two such parallel chains with 70.53°, which are in contact by van der Waals interactions.