Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 3

1.
НОВЫЙ ПОДХОД К ПРОБЛЕМЕ КОРРЕЛЯЦИИ: ВЕЛИЧИНА ПОТЕНЦИАЛА МЕЖЭЛЕКТРОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАК ПЕРЕМЕННАЯ ПРИ РЕШЕНИИ МНОГОЧАСТИЧНОГО УРАВНЕНИЯ ШРЕДИНГЕРА

В.М. Тапилин
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, tapilin@catalysis.ru
Ключевые слова: электрон-электронные корреляции, энергии ионизации гелиеподобных ионов, обобщенные уравнения Хартри-Фока
Страницы: 407-414

Аннотация >>
Многоэлектронная волновая функция представляется произведением волновой функции независимых частиц и функции, зависящей только от величины потенциала взаимодействия между электронами. Эта функция описывает эффекты электронной корреляции,
и для ее определения получено обыкновенное линейное дифференциальное уравнение. Уравнение зависит от функций независимых частиц, и для этих функций получено обобщение уравнений Хартри-Фока, учитывающее электронную корреляцию. Расчет полной энергии двухэлектронных ионов показывает, что даже решение только обыкновенного дифференциального уравнения для функции независимых частиц, представленной функциями невзаимодействующих электронов, приводит к результатам, точность которых выше точности, достигаемой в теории Хартри-Фока.


2.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АТОМА БРОМА НА ЦИАНОГРУППУ ПРИ SP-ГИБРИДИЗОВАННОМ АТОМЕ УГЛЕРОДА НА ПРИМЕРЕ МОЛЕКУЛЫ МЕТИЛБРОМАЦЕТИЛЕНА

Ю.Л. Фролов1, А.В. Ващенко2, В.И. Смирнов3, А.Г. Малькина4, Б.А. Трофимов5
1 Иркутский институт химии им. A.E. Фаворского СО РАН, yulf_d@yanolex.ru
2 Иркутский институт химии им. A.E. Фаворского СО РАН
3 Иркутский институт химии им. A.E. Фаворского СО РАН
4 Иркутский институт химии им. A.E. Фаворского СО РАН
5 Иркутский институт химии им. A.E. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: квантово-химические неэмпирические расчеты, нуклеофильное замещение, металлокомплексный катализ, замещенные ацетилены
Страницы: 415-418

Аннотация >>
Выполнено квантово-химическое исследование реакции нуклеофильного замещения атома брома на цианогруппу при взаимодействии метилбромацетилена с цианидом меди. Согласно расчетам реакция может протекать с образованием четырехчленного цикла, включающего атом меди.


3.
ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ И СТРУКТУРЫ 2-, 3- И 4-БИФЕНИЛМЕТАНОЛОВ

Л.М. Бабков1, Н.А. Давыдова2, К.Е. Успенский3
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, babkov@sgu.ru
2 Институт физики НАН Украины, Киев
3 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
Ключевые слова: ИК спектр, структура, водородная связь, Н-комплекс, моделирование, метод функционала плотности, триклинная модификация, моноклинная модификация, стеклофаза, жидкость
Страницы: 419-426

Аннотация >>
Методом теории функционала плотности (B3LYP/6-31G*) рассчитаны структуры, значения энергии, дипольного момента, поляризуемости, частоты нормальных колебаний
в гармоническом приближении и интенсивности в колебательных спектрах молекул 2-, 3- и 4-бифенилметанолов и их Н-комплексов, которые могут реализовываться в кристаллической, аморфной и жидкой фазах. На основе анализа результатов моделирования обсуждено влияние положения группы метанола в молекуле на колебательный спектр. Обоснованы структурообразующая роль водородной связи в бифенилметанолах и возможность реализации в 2-бифенилметаноле двух полиморфных модификаций: метастабильной моноклинной, в которой каждая из четырех молекул элементарной ячейки является звеном цепочечного Н-ассоциата, и стабильной триклинной, в которой четыре молекулы элементарной ячейки образуют Н-комплекс в виде циклического тетрамера. Установлено, что кристаллические образцы 3- и 4-бифенилметанолов состоят из цепочечных Н-ассоциатов. Стеклообразный образец 2БФМ, являясь смесью Н-комплексов, состоящей из циклических тетрамеров и цепочечных ассоциатов, в переохлажденном состоянии содержит в себе кристаллические зародыши триклинной и моноклинной полиморфных модификаций. В жидком образце 2БФМ реализуются цепочечные Н-ассоциаты и свободные молекулы.


4.
ПОСТОРОННЕЕ РАССЕЯНИЕ И ЕГО ВЫДЕЛЕНИЕ В МЕТОДЕ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ

Ю.И. Тарасов1, И.В. Кочиков2, А.А. Иванов3, Д.М. Ковтун4, А.Н. Рыков5
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет, tarasov@phys.chem.msu.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, НИВЦ
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
4 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
Ключевые слова: газовая электронография, аддитивный и мультипликативный фон, постороннее рассеяние, секторная функция
Страницы: 427-432

Аннотация >>
В работе предложены алгоритмы разделения аддитивной и мультипликативной фоновых составляющих интенсивности рассеяния электронов. Предложенная методика позволяет добиться существенного повышения качества обработки экспериментальных данных по сравнению с традиционной, применяемой в российских исследовательских группах. Сравнение аддитивного фона с моделированным рассеянием на столбе остаточного газа показывает, что именно этот вид рассеяния может составлять основную часть постороннего вклада в зарегистрированную дифракционную картину.


5.
КОНСТРУИРОВАНИЕ ОПТИМАЛЬНОГО СЕКТОРНОГО УСТРОЙСТВА И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЕГО ПАРАМЕТРОВ В МЕТОДЕ ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ

Ю.И. Тарасов1, И.В. Кочиков2, А.А. Иванов3, Д.М. Ковтун4, Г.А. Журко5
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет, tarasov@phys.chem.msu.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, НИВЦ
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
4 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
5 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: газовая электронография, секторная функция, линия фона
Страницы: 433-438

Аннотация >>
В работе изложен способ выбора оптимальной формы лепестка сектора и описаны алгоритмы практического нахождения секторной функции эксплуатируемого устройства. Знание секторной функции повышает качество процедур проведения линии фона и делает возможным разделение мультипликативной и аддитивной фоновых составляющих, тем самым повышая надежность структурных параметров, определяемых методом газовой электронографии.


6.
ОБРАЗОВАНИЕ ДИСПЕРСНЫХ ФЕРРОМАГНИТНЫХ НАНОЧАСТИЦ В ЦЕОЛИТАХ В ХОДЕ ТЕРМОКИСЛОРОДНОЙ АКТИВАЦИИ

О.Н. Мартьянов1, В.Ф. Юданов2
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, oleg@catalysis.ru
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: цеолиты, термокислородная обработка, ферромагнитные наночастицы, ферромагнитный резонанс
Страницы: 439-444

Аннотация >>
Методом ферромагнитного резонанса исследованы образцы синтетических высококремнеземных цеолитов, прошедшие высокотемпературную кислородную активацию. Наблюдение тонкой структуры ферромагнитного резонанса (ТС ФМР) указывает на образование в ходе термокислородной обработки цеолитов магнитных наночастиц оксида железа. Обсуждаются особенности формирования дисперсной ферромагнитной фазы
в цеолитах, геометрические и магнитные характеристики составляющих ее наночастиц.


7.
ЭЛЕКТРОННО-ПРОТОННЫЙ ЭФФЕКТ И СТРУКТУРА ВОЗБУЖДЕННЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ

К.К. Калниньш
Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт-Петербург, karl@lp1884.spb.edu
Ключевые слова: молекулярный комплекс с переносом заряда, электроно-донорно-акцепторная связь, водородная связь
Страницы: 445-464

Аннотация >>
На примере донорно-акцепторных комплексов раскрывается суть электронно-протонного эффекта, показана его универсальная роль в ускорении фото- и темновых химических процессов на основе взаимосвязи между возбуждениями электрона и протона.


8.
SYNTHESIS AND CONFORMATIONAL ANALYSIS OF SOME CYANOMETHYLENE DERIVATIVES OF PIPERIDINES

A. Manimekalai, J. Anusuya, J. Jayabharathi
Ключевые слова: molecular conformations, saturated heterocycles, six-membered heterocycles, computations, NMR spectra, mass spectra, A1, 3 strain
Страницы: 465-475

Аннотация >>
Five 4-dicyanomethylene derivatives 6-10, N-cyanoacetyl-<i>cis</i>-2,6-diphenylpiperidin-4-one 11 and 4-cyano(ethoxycarbonyl)-methylene-<i>cis</i>-2,6-bis(<i>o</i>-chlorophenyl)piperidine 12 were synthesised by condensing the appropriate piperidin-4-ones 13-17 with malononitrile/ethylcyanoacetate and their <sup>1</sup>H and <sup>13</sup>C NMR spectra were recorded. The <sup>1</sup>H-<sup>1</sup>H COSY spectrum for 6 and NOESY spectra for 8, 10 and 11 were also recorded. Based on coupling constants and the results obtained from NOESY spectra boat conformation for 10 and epimerised chair conformations for 8 and 9 have been proposed. Other derivatives adopt normal chair conformations. Theoretical calculations and the <sup>1</sup>H and <sup>13</sup>C chemical shifts also support the above conformations. Mass spectra were also recorded for 6-12.


9.
ИЗУЧЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ВОДНЫХ ЛЬДОВ МЕТОДОМ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ

Е.А. Желиговская
Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАн, Москва, lmm@phyche.ac.ru
Ключевые слова: водные системы, моделирование, самоорганизация, метод молекулярной динамики, льды
Страницы: 476-489

Аннотация >>
Проведено моделирование поведения структур кристаллических льдов H2O Ih, Ic, XI, VII, VIII, VI в молекулярно-динамическом эксперименте с использованием потенциала, предложенного Полтевым и Маленковым. Также промоделировано поведение системы, состоящей из одного или двух одинаковых взаимопроникающих, но не имеющих общих водородных связей водных каркасов структуры льда VI. В результате моделирования структура льда VII разрушилась, а остальные системы оказались устойчивыми. Обсуждаются причины неустойчивости в молекулярно-динамическом эксперименте структур льда VII и ранее моделированного льда IV. На основе результатов моделирования вышеперечисленных льдов и проведенного ранее моделирования льдов II, III, IX, IV и XII выведены общие закономерности динамических свойств молекул воды в кристаллических водных льдах. Показана ненадежность результатов, получаемых методом молекулярной динамики при изучении процессов самоорганизации водных систем.


10.
ИССЛЕДОВАНИЕ АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ В СМЕСИ АЦЕТОНА С ТРИХЛОРМЕТАНОМ МЕТОДОМ ИК СПЕКТРОСКОПИИ

М.Т. Хатмуллина1, Л.В. Рабчук2, В.В. Лазарев3, А.С. Краузе4
1 Уфимский государственный авиационный технический университет, margarita.hat@mail.ru
2 Уфимский государственный авиационный технический университет
3 Уфимский государственный авиационный технический университет
4 Уфимский государственный авиационный технический университет
Ключевые слова: ацетон (АЦ), трихлорметан (ТХМ), ассоциация, водородная связь, интегральный коэффициент поглощения (?), интегральный молярный коэффициент поглощения
Страницы: 490-494

Аннотация >>
Значительное возрастание интенсивности полосы валентного колебания С-Н трихлорметана в ИК спектрах его растворов с ацетоном при увеличении мольной доли ацетона свидетельствует об образовании водородной связи между молекулами растворителей. Рассчитан интегральный коэффициент поглощения (α) указанного колебания. Проведена аппроксимация экспериментальных значений α теоретической зависимостью нелинейным методом наименьших квадратов, определены параметры ассоциации. Вычислены относительные объемные доли водородно-связанных и свободных молекул трихлорметана в зависимости от объемной доли трихлорметана в растворе. С помощью квантово-химических расчетов определена структура водородно-связанного ассоциата.


11.
РЕНТГЕНОФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ МИКРОУЧАСТКОВ КУМУЛЯТИВНОГО ПОКРЫТИЯ НА ТИТАНЕ

А.В. Алексеев1, С.А. Громилов2, И.Б. Киреенко3, Т.Н. Дребущак4, С.А. Кинеловский5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″ при Новосибирском государственном университете
5 Институт гидродинамики им. М.А. Лаврентьева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: титан, нитрид титана, полнопрофильное уточнение, рентгенофазовый анализ, микротвердость
Страницы: 495-499

Аннотация >>
Проведен сравнительный количественный рентгенофазовый анализ разных участков покрытия на титане, полученного в условиях кумулятивного взрыва. В результате исследования микроучастков покрытия с размерами от 1 до 0,1 мм было установлено, что
в верхних слоях преобладает фаза, построенная на основе кубической ячейки нитрида титана. Преобладание этой фазы в отдельных участках покрытия обусловливает их повышенную микротвердость. Кристаллохимический и энергодисперсионный анализ свидетельствуют об образовании сложных по составу нестехиометрических фаз. Обсуждается проблема оценки заселенности позиций легких атомов при полнопрофильном уточнении дифрактограмм.


12.
ОРИЕНТАЦИОННЫЙ БЕСПОРЯДОК В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУРАХ (NH4)3ZrF7 И (NH4)3NbOF6

А.А. Удовенко1, Н.М. Лапташ2
1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, udovenko@ich.dvo.ru
2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
Ключевые слова: аммонийнофторидные комплексы циркония и ниобия, кристаллическая структура, пентагональная бипирамида, ориентационный беспорядок
Страницы: 500-506

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа при комнатной температуре уточнены кристаллические структуры (NH4)3ZrF7 (I) и (NH4)3NbOF6 (II). Соединения изоструктурны
и принадлежат к структурному типу эльпасолита: пр. гр. F23; a(I) = 9,4185(3), а(II) = 9,3371(5) Å; V(I) = 835,50(5), V(II) = 814,02(8) Å; Z = 4; R(I) = 0,0145 и R(II) = 0,0138. Уточнение структур в пр. гр. Fm3m приводит к аномально коротким расстояниям X-X в пентагональной бипирамиде MX7 (X = F, O). Атом кислорода в II идентифицирован по расстояниям nb-X и занимает одну из аксиальных вершин бипирамиды. Атом Nb в II статистически распределен по позиции 24f, в то время как Zr в I располагается в центре симметрии. Пентагональная бипирамида MX7 в I имеет 6 независимых ориентаций,
а в II - 12. Одна из трех кристаллографически независимых аммонийных групп в структурах разупорядочена по шести или двенадцати эквивалентным ориентациям.


13.
ЯВЛЕНИЕ ТРАНС-ЦИС-ИЗОМЕРИЗАЦИИ B-ДИКЕТОНАТА МЕДИ(II) ПРИ СОКРИСТАЛЛИЗАЦИИ С ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТОМ СВИНЦА(II)

И.А. Байдина1, В.В. Крисюк2, Е.В. Пересыпкина3, П.А. Стабников4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, baidina@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: медь, свинец, кристаллохимия ?-дикетонатов, гетерометаллические комплексы, цис-транс-изомерия
Страницы: 507-511

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование кристаллов гетеробиметаллического комплекса на основе гексафторацетилацетоната свинца(II) и 2-метокси-2,6,6-триметилгептан-3,5-дионата меди(II), полученного сокристаллизацией Pb(hfa)2 и транс-Cu(zis)2
в растворе. Установлено, что комплекс меди(II) в новом соединении Cu(zis)2⋅Pb(hfa)2 имеет цис-конфигурацию. Показано, что основным структурным мотивом данных комплексов являются координационные димеры Cu(zis)2⋅Pb(hfa)2, объединенные в полимерные цепочки из чередующихся молекул комплексов. Кристаллографические данные для Cu(zis)2⋅Pb(hfa)2: a = 9,848(2), b = 23,871(5), c = 18,289(4) Å, β = 100,23(3)°, пр. гр. P21/n, Z = 4, dвыч = 1,701 г/cм3. Расстояние Pb-Cu в димере равно 3,68 Å.


14.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ {[(C6H5)NH]2C=NH(C6H5)}[B(C6H5)4]⋅C2H5OH

Т.М. Полянская1, Е.А. Ильинчик2, В.В. Волков3, М.К. Дроздова4, О.П. Юрьева5, Г.В. Романенко6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск, polyan@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
6 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: трифенилгуанидиний, тетрафенилборат, молекулярная и кристаллическая структура, межмолекулярные взаимодействия, спектры ИК, люминесценции
Страницы: 512-521

Аннотация >>
Выполнен синтез и РСА нового соединения - {[(C6H5)NH]2C=NH(C6H5)}[B(C6H5)4]⋅C2H5OH. Кристаллографические данные: C45H44BN3O, M = 653,64, система моноклинная, пр. гр. P21/с, параметры элементарной ячейки: a = 24,375(2), b = 17,5829(15), c = 18,090(1) A, β = 105,277(2)°, V = 7479,0(11) A3, Z = 8, dвыч = 1,161 г/см3, T = 293 K, R1 = 0,064. Структура содержит два кристаллографически независимых катиона, два аниона и две сольватные молекулы этанола. Между ними наблюдаются взаимодействия трех типов: межионные N-H(N)...Kπ и N(H)...Kπ...KH(C), π-делокализованная система Ph-колец анионов, и взаимодействия ионов с молекулами этанола N-H...KO-H(O)...Kπ. Соединение охарактеризовано спектрами ИК и люминесценции. При комнатной температуре интенсивность свечения возрастает с увеличением времени экспозиции образца под УФ.


15.
ПОЛУЧЕНИЕ, МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 3-(1-АМИНО-2,2,2-ТРИФТОРЭТИЛИДЕН)-1,1,4,5,6,7-ГЕКСАФТОРИНДАН-2-ОНА, 2-АМИНО-1,1,4,5,6,7-ГЕКСАФТОР-3-ТРИФТОРАЦЕТИЛИНДЕНА И ИХ КОМПЛЕКСОВ С ДИОКСАНОМ И ПИРИДИНОМ

Т.В. Рыбалова1, В.М. Карпов2, Ю.В. Гатилов3, М.М. Шакиров4
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, karpov@nioch.nsc.ru
3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, gatilov@nioch.nsc.ru
4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: полифторированные енаминокетоны, индан, инден, комплексы, синтез, структура, рентгеноструктурный анализ, квантово-химические расчеты
Страницы: 522-529

Аннотация >>
Взаимодействием 3-(1-амино-2,2,2-трифторэтилиден)-2-имино-1,1,4,5,6,7-гексафториндана(1) с изопропилнитритом синтезирован 3-(1-амино-2,2,2-трифторэтилиден)-1,1,4,5,6,7-гексафториндан-2-он (2), а гидролизом - 2-амино-1,1,4,5,6,7-гексафтор-3-трифторацетилинден (3). Выращены монокристаллы и изучена молекулярная и кристаллическая структура полученных енаминокетонов, комплекса соединения 2 с 1,4-диоксаном и комплекса соединения 3 с пиридином. Методом функционала плотности проведены квантово-химические расчеты энергии комплексообразования соединений 2 и 3 с диоксаном и пиридином в газовой фазе.


16.
СТРУКТУРА НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ЧАСТИЦ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО КОБАЛЬТА, ФОРМИРУЮЩИХСЯ ПРИ ВОССТАНОВЛЕНИИ ИЗ ОКСИДОВ CО3O4

С.В. Черепанова1, О.А. Булавченко2, С.В. Цыбуля3
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, svch@catalysis.ru
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: дефекты упаковки, моделирование, рентгенография in situ
Страницы: 530-534

Аннотация >>
методом рентгеновской дифракции исследован металлический кобальт, полученный путем восстановления нанокристаллических частиц Co3O4. Частицы металлического кобальта имеют высокую концентрацию дефектов упаковки, т.е. нарушения последовательности упаковки слоев ABABAB…, что проявляется на рентгеновских дифракционных картинах как анизотропное уширение дифракционных пиков. проведено моделирование дифракционных картин α-Co с различной концентрацией дефектов упаковки.


17.
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И СТРУКТУРА ПРИПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ В ГЕТЕРОГЕННЫХ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ НАНОКРИСТАЛЛИТОВ ДИОКСИДА ТИТАНА

Л.М. Бабков1, Т.В. Безродная2, Г.А. Пучковская3, К.Е. Успенский4, В.В. Шимановская5
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, babkov@sgu.ru
2 Институт физики НАН Украины, Киев
3 Институт физики НАН Украины, Киев
4 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
5 Институт физики НАН Украины, Киев
Ключевые слова: гетерогенная система, диоксид титана, нанокристаллит, бензофенон, 4-пентил-4?-цианобифенил, водородная связь, приповерхностный слой, структура, ИК спектр, молекулярное моделирование
Страницы: 535-540

Аннотация >>
В работе теоретически обосновывается структурообразующая роль водородной связи, обнаруженной авторами ранее экспериментально при исследованиях ИК спектров двухкомпонентных твердых смесей нанокристаллитов диоксида титана с бензофеноном или 4-пентил-4′-цианобифенилом, в формировании приповерхностного слоя нанокристаллита. Методом функционала плотности (B3LYP) в базисе 6-31+G(d) проведено моделирование структуры и колебательных спектров свободных молекул воды, 4-пентил-4′-цианобифенила, бензофенонона и их Н-комплексов, образующихся в приповерхностных слоях нанокристаллитов диоксида титана благодаря адсорбированной на их поверхности воде. На основе результатов моделирования и анализа полос ИК спектров, соответствующих валентным колебаниям полярных связей О-H, С=О, С≡N, теоретически обоснован механизм формирования приповерхностных слоев нанокристаллитов диоксида титана в рассмотренных двухкомпонентных гетерогенных системах: они сформированы комплексами с водородной связью компонент смеси друг с другом и с водой.


18.
КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ И ДИФРАКЦИОННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ ЖИДКОГО БЕНЗОЛА

П.М. Зоркий1, Л.В. Ланшина2, Т.В. Богдан3
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, химический факультет, bogdantv@phys.chem.msu.ru
Ключевые слова: жидкий бензол, структура, моделирование, молекулярная динамика, рентгенография, нейтронография
Страницы: 541-566

Аннотация >>
Проведен критический анализ результатов дифракционных исследований и компьютерного моделирования строения жидкого бензола. Показано, что до последнего времени изучение структуры в основном сводилось к изучению особенностей ближайшего окружения молекул, но и эти сведения не являются надежными и окончательными. Рассмотрены современные подходы к более глубокому изучению жидкостей, предложена модель строения жидкого бензола.


19.
СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТЕЙ ПОЛНОЭЛЕКТРОННОГО БАЗИСНОГО НАБОРА И ПСЕВДОПОТЕНЦИАЛА ДЛЯ АТОМА ИОДА В КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТАХ ИОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ

А.Г. Юрьева1, О.Х. Полещук2, В.Д. Филимонов3
1 Томский государственный педагогический университет Томский политехнический университет, yurevaanna@gmail.com
2 Томский государственный педагогический университет
3 Томский политехнический университет
Ключевые слова: квантовая химия, DFT B3LYP/dgdzvp и B3LYP/6-311G(d) квантово-химические методы
Страницы: 567-571

Аннотация >>
Впервые проведено систематическое исследование расчетных возможностей метода функционала плотности B3LYP в полноэлектронном базисе dgdzvp и с учетом псевдопотенциала для соединений иода. Показано, что в целом полноэлектронный базис дает более близкие к экспериментальным значения длин связей X-I и энтальпии реакций иодирования органических соединений при одинаковой адекватности в расчетах ИК колебаний связей X-I в сравнении с использованием псевдопотенциала. Полноэлектронный базис позволяет также адекватно рассчитывать величины констант квадрупольного взаимодействия атомов иода и в целом является более производительным по времени расчетов.


20.
НАНОРАЗМЕРНЫЕ ТЕРМОМЕТРИЧЕСКИЕ ЯМР СЕНСОРЫ НА ОСНОВЕ ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ ИОННЫХ ПАР ЛАНТАНИДОВ(III) ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ В СЛАБОПОЛЯРНЫХ НЕВОДНЫХ РАСТВОРАХ

С.П. Бабайлов
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, babailov@che.nsk.su
Ключевые слова: лантанид-индуцированные сдвиги, температурная зависимость ЛИС, молярная парамагнитная восприимчивость, лантаниды, ЯМР, магниторезонансная томография, неводные растворы, термометрические ЯМР сенсоры, ионные пары
Страницы: 572-574

Аннотация >>
Для определения температуры растворов предлагается использовать существенную температурную зависимость парамагнитных лантанид-индуцированных сдвигов (ЛИС) в спектрах ЯМР на ядрах лигандов в комплексных ионных парах [Ln(ПТА)2(18-краун-6)]+[Ln(ПТА)4]-, формирующихся в слабополярных растворителях типа CCl4, CDCl3, CD2Cl2, CD3C6D5 и C2D3N, где Ln = La, Ce, Pr, Nd, Eu, ПТА - анион пивалоилтрифторацетонато. Экспериментально обнаружено, что наиболее подходящими наноразмерными (≈1,1 нм) зондами для определения температуры в неводных средах оказались молекулы комплексных катионов [Ln(ПТА)2(18-краун-6)]+, где Ln = Ce и Pr. Установлено, что наблюдается линейная зависимость ЛИС на ядрах 1H различных групп, а также разности ЛИС, соответствующих группам CH2 молекул 18-краун-6 и группам CH анионов ПТА, от обратного значения температуры (1/T). Необходимо отметить, что для контроля температуры в образце могут использоваться ЛИС индивидуальных сигналов различных групп парамагнитных комплексов Ln (взятые относительно сигналов диамагнитных аналогов, например La или Lu), хотя меньшая погрешность измерения температуры (≤ 0,04 K) достигается именно при использовании разности ЛИС групп CH2 и CH. Высокая термодинамическая и кинетическая стабильность в сочетании с малыми размерами молекул [Ln(ПТА)2(18-краун-6)]+[Ln(ПТА)4]- в неводных средах создают предпосылки использования этих соединений в качестве термометрических ЯМР сенсоров непосредственно в реакционных средах для in situ контроля температуры.


21.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА транс-БИС-(4-ФЕНИЛИМИНО-ПЕНТАН-2-ОНАТА) МЕДИ(II)

В.Е. Брындин1, А.И. Смоленцев2, П.А. Стабников3, И.К. Игуменов4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: кристаллическая структура, фенилкетоиминат, медь(II), кристаллохимия
Страницы: 575-578

Аннотация >>
Проведен синтез и рентгеноструктурное исследование транс-бис-(4-фенилимино-пентан-2-оната)Cu(II) (5) - фенилзамещенного кетоимина. Кристаллографические данные CuN2O2C22H24: a = 11,4557(3), b = 26,6845(9), c = 14,2976(5) Å, β = 113,2270(10)°, пр. гр. P21/n, Z = 8, dвыч = 1,363, R = 0,033. Структура молекулярная, построена из изолированных транс-комплексов. Центральный атом меди имеет координационное окружение из четырех атомов (2О+2N) со средними расстояниями Cu-O 1,904(3) и Cu-N 1,962(3) Å. Образующийся полиэдр имеет форму искаженного тетраэдра, средние значения валентных транс-углов O-Сu-O и N-Cu-N равны 147(2) и 150(2)° соответственно. Среднее значение углов O-Cu-N равно 94(1)°.


22.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [(C6H5)4P][Ni(B9C2H11)2]⋅CCl4

Т.М. Полянская1, М.К. Дроздова2, В.В. Волков3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, polyan@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: металлопроизводное орто-карборана(12), анион бисдикарболлил никеля(III), тетрафенилфосфоний, синтез, молекулярная и кристаллическая структура
Страницы: 579-584

Аннотация >>
Синтезировано и исследовано методом РСА при комнатной температуре (295 K) новое соединение, содержащее катион тетрафенилфосфония и анион бисдикарболлил никеля(III) состава [(C6H5)4P][Ni(B9C2H11)2]⋅CCl4. Кристаллографические данные: C29H42B18PCl4Ni, M = 816,69, система моноклинная, пр. гр. P2/с; параметры элементарной ячейки: a = 13,5873(6), b = 7,1475(2), c = 20,7829(8) Å, β = 94,4595(13)°, V =
= 2012,2(2) A3, Z = 2, dвыч = 1,348 г/см3. Структура расшифрована прямым и Фурье-методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропном (изотропном для атомов водорода) приближении до заключительного фактора R1 = 0,0466 для 3055 Ihkl ≥ 2σI из 23655 измеренных и 5618 независимых Ihkl (дифрактометр Bruker X8 APEX, λMoKα).


23.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПЕНТАХЛОРОАКВАРУТЕНАТА(III) АММОНИЯ (NH4)2[Ru(H2O)Cl5]

В.А. Емельянов1, А.В. Вировец2, И.А. Байдина3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск, eva@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: рутений, хлорокомплексы, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 585-588

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение пентахлороакварутената аммония. Структура построена из комплексных анионов [Ru(H2O)Cl5]2- и катионов NH. Соединение получено в виде мелких кристаллов темно-красного цвета, устойчивых при хранении на воздухе.


24.
NOVEL COPPER(II) COMPLEX WITH UNUSUAL P-STACKING STRUCTURE, [CuII(SSC)Cl]2⋅CH3OH⋅2H2O (SSC = SALICYLALDEHYDE SEMICARBAZONE ANION)

J.-L. Wang, B. Liu, B.-S. Yang, S.-P. Huang
Ключевые слова: HSSC, copper(II), complex, crystal structure, π-π interactions, weak interactions
Страницы: 589-593

Аннотация >>
The crystal structure of [Cu<sup>II</sup>(SSC)Cl]<sub>2</sub>⋅CH<sub>3</sub>OH⋅2H<sub>2</sub>O (SSC = salicylaldehyde semicarbazone anion) was determined by single crystal X-ray diffraction method at 293 K. Crystal data for Cu<sub>2</sub>C<sub>17</sub>H<sub>24</sub>Cl<sub>2</sub>N<sub>6</sub>O<sub>7</sub>: <i>a</i> = 10.272(2), <i>b</i> = 10.297(2), <i>c</i> = 11.462(2) A, α = 82.860(3)°, β = 78.384(3)°, γ = 81.330(2)°, triclinic, space group , <i>Z</i> = 2, <i>d</i><sub><i/>calc</sub> = 1.769 g/cm<sup>3</sup>, <i>R</i><sub><i/>1</sub> <br>= 0.038. One N and two O atoms of SSC<sup>-</sup> occupy three coordination sites around Cu(II). The fourth site is occupied by Cl<sup>-</sup> to yield distorted square-planar environment. Two molecules of the complex form a planar dimer through intermolecular N-H...KO hydrogen bonds. The most striking feature of the crystal structure is the packing of the planar dimers within the crystal. The interplanar distances between adjacent two layers are 3.280 A, indicative of strong π-π non-covalent interactions. Molecules of solvent methanol and water are included in the crystal as additional components.


25.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ДИГИДРАТА ГИДРОКАРБОНАТА БИС[N-(2-ГИДРОКСИЭТИЛ)ИМИНОДИАЦЕТАТО]КОБАЛЬТАТА(III) БАРИЯ BA(M4-HCO3)[ТРАНС(N)-CO(HEIDA)2]⋅2H2O

М. Цабель1, А.Л. Позняк2, В.И. Павловский3
1 Институт неорганической химии университета Регенсбурга, Германия, manfred.zabel@chemie.uni-regensburg.de
2 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, Минск
3 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, Минск
Ключевые слова: кристаллическая структура, комплекс кобальта(III), гидрокарбонат бария, N-(2-гидроксиэтил)иминодиацетат-ион
Страницы: 594-597

Аннотация >>
Приготовлены кристаллы Ba[Co(heida)2](HCO3)⋅2H2O (ромбическая сингония, a =
= 9,4491(5), b = 10,9719(5), c = 19,6077(9) Å, Z = 4, пр. гр. Pca21) и расшифрована их структура по дифракции рентгеновских лучей. Атомы Co в комплексном анионе координированы двумя лигандами N-(2-гидроксиэтил)иминодиацетата (heida) посредством атома N и двух атомов O каждого лиганда. Атомы Ba и комплексные анионы образуют слои типа ″пчелиные соты″, связываясь тремя атомами О. Дополнительно ″пчелиные соты″ скреплены связями Ва с атомами О гидроксиэтильных групп. Атомы Ва, расположенные в ряд в пределах одного слоя, связаны друг с другом мостиковыми гидрокарбонатными группами HCO3. Кч атомов Ва равно 10 (одна молекула воды, 5 атомов О комплексных анионов по одному от каждого из ближайших соседей и 4 атома О гидрокарбонат-ионов).