Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 3

1.
Некоторые особенности проявления изотопного эффекта при структурных превращениях молекул

Грибов Л.А., Баранов В.И., Дементьев В.А.
Ключевые слова: структурные превращения, кинетический изотопный эффект, вероятность безызлучательного перехода
Страницы: 439-444
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Рассматривается влияние изотопозамещения на характеристики структурных превращений молекул. Обращается внимание на вероятностный фактор, ранее не учитывавшийся в теории кинетического изотопного эффекта. Этот фактор в ряде случаев может оказаться определяющим и приводить к существенным не только количественным, но и качественным изменениям кинетики процесса структурного превращения, например, появлению или исчезновению эффекта индукции реакции и зависимости константы реакции от времени, инверсии соотношения количеств получаемых продуктов и др.


2.
Спектроскопическое вычисление энергии диссоциации связей CH во фторпроизводных метана, этана, этена, пропена и бензола

Грибов Л.А., Новаков И.А., Павлючко А.И., Шумовский О.Ю.
Ключевые слова: ангармонический расчет, энергия диссоциации связей, фторпроизводные, метан, этан, этен, пропен, бензол
Страницы: 445-451
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
С помощью спектроскопического и квантовохимического методов определена энергия диссоциации связей СН во фторпроизводных метана, этана, этена, пропена и бензола. Спектроскопические значения энергии диссоциации связей CH рассчитывали на основе фундаментальных полос поглощения в ангармоническом приближении вариационным методом с использованием Морзевско-ангармонического базиса. Квантовохимические вычисления производили с использованием базиса 6-311G(3df, 3pd)/B3LYP. Проведено обсуждение полученных закономерностей изменения значений энергии диссоциации связи CH при изменении структуры молекулы.


3.
Исследование ядерной динамики молекулы LaI3. I. Потенциальные функции нормальных колебаний в гармоническом и ангармоническом приближении

Гиричева Н.И., Гиричев Г.В., Смородин С.В.
Ключевые слова: газовая электронография, квантовая химия, молекулярная структура, частоты колебаний, потенциальная функция, ангармоничность, трииодид лантана
Страницы: 452-461
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
С использованием метода B3LYP/SDD,SDD выполнено сканирование поверхности потенциальной энергии молекулы LaI3 вдоль нормальных координат. Показано, что наибольшей ангармоничностью обладает потенциальная функция неплоского колебания n 2(A2? ? ). Установлено влияние ангармоничности на величину среднеквадратичных амплитуд колебаний и колебательный спектр молекулы.


4.
Внутримолекулярные перегруппировки β−дикетонатов металлов. Неэмпирическое исследование строения комплексов Y(MDA)3 и La(MDA)3 (MDA – C3H3O2)

Слизнев В.В., Лапшина С.Б.
Ключевые слова: квантовая химия, неэмпирические расчеты, геометрическое строение, колебательные спектры, внутримолекулярные перегруппировки, b -дикетонаты, переходные металлы
Страницы: 462-471
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Неэмпирическим методом Хартри—Фока, а также с учетом корреляции электронов по теории возмущений Меллера—Плессе 2-го порядка с использованием эффективных псевдопотенциалов для описания атомных остовов и двухэкспонентных валентных базисов, дополненных поляризационными функциями, исследовано строение трис-комплексов иттрия и лантана с малоновым диальдегидом (MDA = C3O2H3). Для каждой молекулы рассмотрены три наиболее вероятные геометрические конфигурации ядер симметрии D3, D3h и C2v. Минимуму на поверхности потенциальной энергии отвечает структура симметрии D3. Конфигурации симметрии D3h и C2v соответствуют переходным состояниям на пути двух энергетически наиболее выгодных внутримолекулярных перегруппировок. С привлечением результатов ранее проведенных нами расчетов для молекулы Sc(MDA)3 проанализированы закономерности изменения величин молекулярных параметров в ряду Sc(MDA)3 ® Y(MDA)3 ® La(MDA)3. Проведено сопоставление теоретических и имеющихся в литературе экспериментальных структурных и спектральных данных.


5.
Влияние внутримолекулярной водородной связи на электронное строение органических молекул с планарным квазициклом

Панкратов А.Н., Шалабай А.В.
Ключевые слова: внутримолекулярная водородная связь; электронное строение; органические молекулы с планарным квазициклом; квантовохимическое ab initio исследование; дипольный момент
Страницы: 472-477
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Методом HF/6-311G(d,p) изучено электронное строение ряда органических молекул, среди которых малоновый диальдегид, ацетилацетон, тиомалоновый альдегид, производные анилина 2-XC6H4NH2, фенола 2-XC6H4OH, тиофенола 2-XC6H4SH (X = CHO, COOH, COO, NO, NO2, OH, OCH3, SH, SCH3, F, Cl, Br), 8-гидроксихинолин, 8-меркаптохинолин, трополон. Установлено, что внутримолекулярная водородная связь (ВВС) приводит к локальному электронному перераспределению в квазицикле, и прежде всего к переносу электронной плотности между непосредственными участниками ВВС — от атома водорода к протоноакцепторному атому. При образовании ВВС типа S—H···O электронная плотность в основном уменьшается на сульфгидрильном атоме водорода и увеличивается на атоме серы.


6.
Методология простой квантовохимической оценки твердофазной теплоты образования при постоянстве межмолекулярных взаимодействий в рядах соединений (на примере хинонов)

Панкратов А.Н.
Ключевые слова: квантовохимическое исследование, твердофазные теплоты образования, хиноны, корреляции теория – эксперимент
Страницы: 478-484
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Рассчитаны теплоты образования серии соединений хинонового ряда, в число которых входят как 1,2-хиноны, так и 1,4-хиноны. Установлены единые для всей изученной серии линейные соотношения, связывающие экспериментально измеренные в твердом состоянии и квантовохимически рассчитанные газофазные стандартные теплоты образования. Значения коэффициента корреляции найденных зависимостей превышают 0,98. Методом DFT на уровне теории B3LYP/6-311++G(3df,3pd) с использованием NBO-анализа исследовано распределение электронной плотности в молекулах 1,2-бензохинона и 1,4-бензохинона. Констатированы существенные черты общности электронного распределения в названных молекулах, что служит предпосылкой постоянного вклада эффекта кристаллического поля в теплоты образования орто- и пара-хинонов. В целом на примере хинонов развита методология простой теоретической оценки твердофазных (и в конденсированном состоянии вообще) теплот образования химических соединений при условии приблизительного постоянства межмолекулярных взаимодействий в изучаемых рядах.


7.
Структура и молекулярная поляризуемость мезогенных оснований Шиффа по данным квантовохимических расчетов

Журко Г.А., Александрийский В.В., Исляйкин М.К., Бурмистров В.А.
Ключевые слова: поляризуемость, мезогены, температурная стабильность, основания Шиффа, азометины, бензилиденанилин, квантовая химия
Страницы: 485-491
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Методом B3LYP/6-311G(d,p) (d5) рассчитана молекулярная поляризуемость ряда оснований Шиффа и близких по структуре соединений. Сравнение результатов расчетов с имеющимися экспериментальными данными показывает устойчивую корреляцию между расчетными и экспериментальными компонентами тензора поляризуемости. Результаты расчетов подтверждают применимость приближения аддитивности для оценки поляризуемости азометинов с терминальными заместителями. Рассмотрена связь между молекулярной анизотропией поляризуемости азометинов и температурой фазового перехода нематик—изотропная жидкость. Также рассмотрено влияние степени акопланарности азометинов на молекулярную поляризуемость.


8.
Определение таутомерных структур тиозамещенных урацила методами ИК и РКР спектроскопии

Тен Г.Н., Бурова Т.Г., Баранов В.И.
Ключевые слова: тиоурацилы, таутомеры, силовые поля, РКР спектры, расчет
Страницы: 492-500
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Проведен расчет и анализ силовых полей, частот колебаний и относительных интенсивностей колебательных полос спектров РКР тиозамещенных урацила. Показано, что в нейтральном водном растворе присутствуют 2S-, 4S- и 2S,4S-тиоурацилы, а также 2-меркапто-4-тио- и 2,4-димеркапто-таутомеры дитиоурацила.


9.
Структура и спектры 1,3-диоксанов. I. Микроволновый спектр, структурные параметры и расчеты ab initio 1,3-диоксана

Мамлеев А.Х., Гундерова Л.Н., Галеев Р.В., Шапкин А.А., Файзуллин М.Г., Горбунова Н.В., Шорников Д.В., Кантор Е.А.
Ключевые слова: 1,3-диоксан, микроволновый спектр, rs – структур
Страницы: 501-506
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Исследованы микроволновые спектры молекулы 1,3-диоксана (С4Н8О2) основного изотопного состава и четырех ее изотопомеров: 13С(2)12С3Н816О2, 13С(4)12С3Н816О2, 13С(5)12С3Н816О2, 18О(1)12С4Н816О в диапазоне частот 28—44 ГГц. Идентифицированы вращательные переходы b- и с-типов с 2 ? J ? 5. Определены вращательные постоянные, квартичные константы центробежного искажения, изотопозамещенная rs- и эффективная r0-структуры кольца молекулы. Экспериментальные данные сопоставлены с результатами квантовохимических расчетов различного уровня.


10.
ЯМР 1Н и 7Li в дефектном кобальтите Li0,6CoO2

Келлерман Д.Г., Габуда С.П., Журавлев Н.А., Семенова А.С., Денисова Т.А., Плетнев Р.Н.
Ключевые слова: кобальтит лития, ЯМР, электропроводность, магнитная восприимчивость, диффузия, полярон
Страницы: 507-511
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
В интервале температур 120ч330 K получены спектры ЯМР 7Li в Li0,6СоО2. Показано, что с ростом температуры происходит как плавное, так и скачкообразное изменение контактных сдвигов ЯМР 7Li. Наблюдаемые эффекты объяснены заселением возбужденных состояний ионов кобальта. Обнаружено скачкообразное изменение ширины резонансной линии в зависимости от температуры, которое связано с особенностями диффузионного движения ионов лития. Расчет формы линии ЯМР 1Н позволил определить соотношение одно-, двух- и трехспиновых протонных группировок в Li0,6CoO2? хН2О.


11.
Рентгеновские спектры и особенности электронно-энергетической структуры TaC, TaN, HfC, TaC0,5N0,5 и Hf0,5Ta0,5C

Лаврентьев А.А., Габрельян Б.В., Воржев В.Б., Никифоров И.Я., Хижун О.Ю., Рэр Дж.Дж.
Ключевые слова: электронная структура, карбиды , нитриды, плотности электронных состояний, рентгеновские спектры
Страницы: 512-518
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Экспериментально (методами рентгеновской и рентгеноэлектронной спектроскопии) и теоретически (на основе квантовомеханических расчетов в приближении полного многократного рассеяния, по программе FEFF8 с самосогласованным полурелятивистским потенциалом) исследована электронно-энергетическая структура карбида титана и гафния, нитрида титана и твердых растворов TaC0,5N0,5 и Hf0,5Ta0,5C. Получено хорошее соответствие рассчитанных кривых плотностей электронных состояний и соответствующих экспериментальных кривых. Выяснены особенности химической связи в исследованных соединениях и растворах.


12.
Расчет растворимости твердых веществ в смешанных неводных растворителях

Тотчасов Е.Д., Никифоров М.Ю., Альпер Г.А.
Ключевые слова: расчет растворимости, неводные растворители, антрацен, молекулярная ассоциация
Страницы: 519-523
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ

Аннотация >>
Предложен метод расчета растворимости твердых веществ в смешанных неводных растворителях, основанный на использовании положений теории молекулярной ассоциации и простой решеточной модели (ASL=Associated Solution+Lattice). Метод позволяет проводить расчеты растворимости твердых тел в смешанных неводных растворителях, используя лишь параметры молекулярной ассоциации и величину энергии взаимообмена w АВ, определяемую из данных по фазовому равновесию в смешанном растворителе.


13.
Числа гидратации основных ионов морской воды по данным импульсного метода ЯМР на протонах

Мельниченко Н.А.
Ключевые слова: морская вода, числа гидратации, релаксация, сжимаемость
Страницы: 524-529
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ

Аннотация >>
По результатам измерений скорости релаксации 1/Т1 на протонах морской воды (МВ) и моделирующих ее растворах определены числа гидратации основных ионов МВ. Установлена возможность образования трехслойных гидратных оболочек вокруг главных катионов МВ и двухслойных вокруг анионов. В морской воде примерно половина молекул воды находится в зонах влияния ионов, что коррелирует с двукратным смещением максимума барической зависимости Т1 в МВ относительно чистой воды в сторону меньших давлений.


14.
Синтез неравновесных твердых растворов PtxOs1-x. Кристаллическая структура [Pt(NH3)4][OsCl6]

Корольков И.В., Губанов А.И., Юсенко К.В., Байдина И.А., Громилов С.А.
Ключевые слова: платина, осмий, термолиз, рентгенографическое исследование, кристаллохимический анализ
Страницы: 530-536
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Получено и исследовано рентгенографическим методом несколько неравновесных твердых растворов, принадлежащих системе платина—осмий: Os0,9Pt0,1, Os0,8Pt0,2, Os0,5Pt0,5, Os0,7Pt0,3, Os0,75Pt0,25. Изучено термическое разложение [Pt(NH3)4][OsCl6] в атмосфере водорода и гелия. Установлено, что образование твердого раствора Pt0,5Os0,5 протекает через образование (NH4)2[OsCl6] и металлической фазы на основе Pt. Изучена кристаллическая структура двойной комплексной соли [Pt(NH3)4][OsCl6] (X8-APEX Bruker, 1508 независимых отражений, R = 2,04 %). Кристаллографические данные PtOsN4Cl6H12: a = = 11,6216(5), b = 11,0016(5), c = 10,3819(5) Å , V = 1327,4(1) Å 3, пространственная группа Cmca, Z = 4, dx = 3,333 г/см3. Координационный полиэдр Os представляет собой октаэдр: a Os—Cln 2,357 Å , ? Cl—Os—Cl 89,5—90,5° , а Pt — квадрат: Pt—N 2,046 Å , ? N—Pt—N 89,59 и 90,41° .


15.
Кристаллическая и молекулярная структура трис-(1,1,1-трифтор-5,5-диметилгексан-2,4-дионато)железа(III)

Байдина И.А., Куратьева Н.В., Стабников П.А., Громилов С.А.
Ключевые слова: b -дикетонаты железа(III), кристаллическая и молекулярная структура
Страницы: 537-542
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Приведены синтез и результаты рентгеноструктурного исследования трис-(пивалоилтрифторацетонато)железа(III). Кристаллографические данные C24H30FeF9O6: a = 9,2205(6), b = 9,6584(10), c = 17,3799(17) Å , a = 75,902(2), b = 80,517(3), g = = 82,746(3)° , пространственная группа Р-1, V = 1474,6(2) Å 3, Z = 2. Структура молекулярная, окружение атома Fe октаэдрическое, Fe—Oср 1,991 Å , ? О—Fe—Oср 86,48° . Рассчитана энергия межмолекулярного ван-дер-ваальсова взаимодействия. Рассчитанные величины сопоставлены с термодинамическими данными.


16.
Синтез и структура комплекса бромида меди(II) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном

Лидер Е.В., Потапов А.С., Пересыпкина Е.В., Смоленцев А.И., Икорский В.Н., Хлебников А.И., Лавренова Л.Г.
Ключевые слова: медь, бис(бензотриазол-1-ил)метан, комплекс, синтез, кристаллическая и молекулярная структура, магнитные свойства
Страницы: 543-547
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Разработана методика синтеза комплекса бромида меди(II) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном (L) состава (Cu2L2Br4)n. Соединение исследовано методами рентгеноструктурного и рентгенофазового анализов, статической магнитной восприимчивости. По данным РСА комплекс имеет слоистое строение, обусловленное координацией L к меди(II) по бидентатно-мостиковому типу атомами N(3) и N(3? ). Звено полимера {Cu2(m -Br)2Br2} имеет биядерное строение. Координационный полиэдр — тригональная бипирамида, узел CuN2Br3. Зависимость эффективного магнитного момента от температуры изучена в диапазоне 2—300 K. Характер зависимости m эф(T) указывает на преимущество антиферромагнитных обменных взаимодействий в обменных кластерах комплекса с четным числом парамагнитных центров.


17.
Синтез и строение тиокарбамидсодержащих α−диметилглиоксиматов кобальта(III) с анионом ZrF6

Малиновский С.Т., Коропчану Э.Б., Болога О.А., Рижа А.П., Гданец М.
Ключевые слова: диоксиматы Co(III), комплексный катион, p —p -взаимодействие, водородная связь
Страницы: 548-554
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Синтезированы и методом рентгеноструктурного анализа изучены кристаллические структуры и строение двух новых координационных соединений транс-октаэдрических тиокарбамидсодержащих комплексов транс-диоксиматов трехвалентного кобальта [Co(DH)2(Tu)2]2[ZrF6]? Н2О и [Co(NioxH)2(Tu)2]2[ZrF6]? 3Н2О, где DH — моноанион диметилглиоксима, NioxH — моноанион 1,2-циклогександиондиоксима, Tu — тиомочевина. В структурах попарно реализуется практически параллельное и перпендикулярное расположение фрагмента Tu по отношению к экваториальной плоскости центрального узла с реализацией невалентных внутримолекулярных p —p - и N—H…O-взаимодействий, влияющих на структуру исследуемых соединений. В формировании кристаллической структуры основную роль играют внешнесферные анионы [ZrF6]2– и молекулы кристаллизационной воды.


18.
Рентгеноструктурное исследование фторированных β−дикетонатных комплексов циркония(IV)

Жерикова К.В., Морозова Н.Б., Куратьева Н.В., Байдина И.А., Стабников П.А., Игуменов И.К.
Ключевые слова: β-дикетонаты циркония(IV), кристаллическая структура, моноядерный комплекс, энергия межмолекулярного взаимодействия
Страницы: 555-563
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Проведен синтез и рентгеноструктурное исследование трех летучих комплексов циркония(IV): пивалоилтрифторацетоната циркония(IV) Zr(ptac)4, трифторацетилацетоната циркония(IV) Zr(tfac)4 и гексафторацетиацетоната циркония(IV) Zr(hfac)4. Кристаллографические данные для C32H40F12ZrO8: a = 19,9842(6), b = 11,8417(3), c = 16,4831(5) Å ; b  = 95,2880(10)° , моноклинная сингония, пространственная группа Сc, Z = 4, dвыч = 1,491 г/см3, R = 0,061. Кристаллографические данные для C20H16F12ZrO8: a = 21,5063(15), b = 7,9511(5), c = 16,0510(10) Å ; b  = 113,736(4)° , моноклинная сингония, пространственная группа С2/с, Z = 4, dвыч = 1,860 г/см3, R = 0,047. Кристаллографические данные для C20H4F24ZrO8: a = 15,3533(13), b = 20,2613(15), c = 19,6984(17) Å ; b  = 95,828(2)° , моноклинная сингония, пространственная группа Р21/c, Z = 2, dвыч = 2,004 г/см3, R = 0,078. Все структуры молекулярные, построены из изолированных одноядерных комплексов состава Zr(b -dik)4. Координационное окружение атома циркония образовано восемью атомами кислорода четырех b -дикетонатных лигандов, координационный подиэдр — почти правильная квадратная антипризма. Расстояния Zr—O лежат в интервале 2,14—2,23 Å . В структурах комплексы связаны ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. На основе структурных данных методом атом-атомных потенциалов рассчитаны ван-дер-ваальсовы энергии кристаллических решеток исследуемых соединений.


19.
Synthesis and crystal structure of two {M(4,4’-dpdo)2[N(CN)2]2(H2O)} complexes (M = Co(II), Mn(II); 4,4’-dpdo-4,4’-bipyridyl-N,N’-dioxide)

Zhao Q.-H., Liu Y.-Q., Zhang M.-S., Fang R.-B.
Ключевые слова: dicyanamide, hydrogen bonding, molecular crystals, crystal structure
Страницы: 564-568
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
The ligand 4,4? -bipyridyl-N,N? -dioxide (4,4? -dpdo) was used in the synthesis of two complexes, {Co(4,4? -dpdo)2[N(CN)2]2(H2O)2} (1) and {Mn(4,4? -dpdo)2[N(CN)2]2(H2O)2} (2). The complexes were found to be isostructural, triclinic, space group P-1 with Z = 1 and the following unit cell parameters: a = 8.158(8) Å , b = 8.865(8) Å , c = 9.477(9) Å ; a  = 70.988(13)° , b  = 78.778(13)° , g  = 71.964(10)° ; V = 612.8(10) Å 3 for 1; a = 8.247(14) Å , b = 9.001(16) Å , c = 9.707(17) Å ; a  = 71.02(2)° , b  = 78.63(2)° , g  = 72.62(2)° ; V = 646(2) Å 3 for 2. Final R-values were 0.075 and 0.083 for 1 and 2, respectively. In the molecules of the complexes, Co(II) or Mn(II) cation is coordinated by two O-atoms of two 4,4? -dpdo ligands, two terminal N-atoms of two dicyanamides, and two O-atoms of water molecules. The crystals are molecular, with adjacent complex molecules linked through a system of O—H…N and O—H…O hydrogen bonds.


20.
Кристаллическая и молекулярная структура бис(фенилендиокситетрахлорфосфората) 1,3,4,6-тетрафенилимидазолио[4,5-d]-имидазолия

Миронова Е.В., Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А., Миронов В.Ф., Штырлина А.А., Коваленко В.И., Шагидуллин Р.Р.
Ключевые слова: бис(фенилендиокситетрахлорфосфорат) 1,3,4,6-тетрафенилимидазолио[4,5-d]-имидазолия, кристаллическая и молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 569-574
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование новой ароматической 10p -электронной системы бис(фенилендиокситетрахлорфосфората) 1,3,4,6-тетрафенилимидазолио[4,5-d]-имидазолия. Кристаллы моноклинные; a = 8,483(2), b = 23,986(4), c = 10,727(2) Å ; b  = 106,84(2)°; V = 2089,1(7) Å 3, пространственная группа P21/n. Соединение кристаллизуется в виде соли, в которой на дикатион 1,3,4,6-тетрафенилимидазолио[4,5-d]имидазолия приходится два аниона фенилендиокситетрахлорфосфората. Катион находится в частном положении в центре симметрии. В кристалле имеются короткие контакты типа C—H…X (X = O, Cl) и p —p -взаимодействия ароматических фрагментов, а их совокупное влияние приводит к образованию слоевой структуры.


21.
Структуры смешанных кристаллических систем пеганол–бромпеганол

Тожибоев А., Ташходжаев Б., Тургунов К.К., Мукаррамов Н.И. Шахидоятов Х.М.
Ключевые слова: смешанные кристаллы, хиназолины, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 575-580
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Рентгеноструктурным анализом установлено строение смешанных кристаллов — твердых растворов системы пеганол—бромпеганол в соотношениях 0,72:0,28, 0,32:0,68, 0,10:0,90 и структура ? чистого? пеганола. Показано, что твердые растворы (смешанные кристаллы) находятся в трех фазовых состояниях. Для этих кристаллических структур характерно образование центросимметричного замкнутого димера, состоящего из двух (возможно, разных) молекул и формирующегося ? встречными? центросимметричными O—Н…N(1) водородными связями. Формирование такого димера является причиной образования смешанных кристаллов из систем пеганол—бромпеганол.


22.
Кристаллические комплексы включения дитерпеноида изостевиола с ароматическими соединениями

Андреева О.В., Гарифуллин Б.Ф., Губайдуллин А.Т., Альфонсов В.А., Катаев В.Е., Рыжиков Д.В.
Ключевые слова: комплексы включения, клатраты, дитерпеноиды, изостевиол, селективность, связывание
Страницы: 581-587
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Получены и охарактеризованы методом РСА кристаллические комплексы включения дитерпеноида изостевиола (энт-16-кетобейеран-19-овая кислота) с индивидуальными бензолом, о-, м-, п-ксилолами, этилбензолом, изопропилбензолом, о- и м-нитроанилинами, бензальдегидом, стиролом, нафталином. Методами ГЖХ и спектроскопии ЯМР 1Н установлено, что изостевиол селективно связывает с образованием кристаллических комплексов включения толуол из эквимолярной смеси бензол—толуол, о-ксилол из промышленной смеси ксилолов, о- и м-нитроанилины из их смеси с п-нитроанилином, а также стирол из смесей стирол—этилбензол и стирол—изопропилбензол.


23.
Синтез и кристаллическая структура супрамолекулярного аддукта акванитратокомплекса гадолиния [Gd(NO3)(H2O)7]2+ с макроциклическим кавитандом кукурбит[6]урилом

Трипольская А.А., Майничева Е.А., Герасько О.А., Наумов Д.Ю., Федин В.П.
Ключевые слова: кукурбит[6]урил, гадолиний, аквакомплекс
Страницы: 588-592
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
В результате медленной диффузии метанола в водный раствор, содержащий нитрат гадолиния, пиридин и кукурбит[6]урил, был получен супрамолекулярный аддукт акванитратокомплекса гадолиния с кукурбит[6]урилом состава {[Gd(NO3)(H2O)7](C5H5N)@(C36H36N24O12)}(NO3)2? 10H2O. По данным рентгеноструктурного анализа координированные к атому металла молекулы воды связаны водородными связями с поляризованными карбонильными группами макроцикла. Катион мононитратогептааквагадолиния(III) [Gd(NO3)(H2O)7]2+ структурно охарактеризован впервые. Сингония триклинная, пространственная группа P, a = 12,3137(4), b = 14,2334(5), c = 19,5629(6) Å ; a  = 80,850(1), b  = 86,879(1), g  = 68,855(1)° ; V = 3157,15(18) Å 3, Z = 2. В кристаллической структуре образуются направленные цепочки, построенные на водородных связях, состоящие из чередующихся молекул кукурбит[6]урила и аквакатионов гадолиния.


24.
Квантовохимическое исследование структурных и термодинамических особенностей формирования кукурбит[n]урилов

Маслий А.Н., Гришаева Т.Н., Кузнецов Ан.М., Баковец В.В.
Ключевые слова: кукурбит[n]урил, кавитанд, расчеты структур, программный пакет PRIRODA, свободная энергия Гиббса
Страницы: 593-597
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
С помощью высокоэффективного программного пакета PRIRODA на уровне теории функционала плотности с использованием функционала РВЕ и базисного набора DZ, оптимизированного для данного функционала, проведены расчеты структур кукурбит[n]урилов CB[n] при n = 5—8 и сделана оценка термодинамических параметров их формирования. На основе рассчитанных свободных энергий Гиббса реакций образования CB[n] сделан вывод о незначительном доминировании гомолога CB[6] среди других продуктов синтеза.


25.
К вопросу об определении характеристических кривых регистрирующих устройств, используемых в газовой электронографии

Кочиков И.В., Тарасов Ю.И., Иванов А.А.
Ключевые слова: газовая электронография, регистрация дифракционной картины, характеристическая кривая фотоэмульсии
Страницы: 598-603
Подраздел: ВОПРОСЫ МЕТОДИКИ И ТЕХНИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

Аннотация >>
В работе рассмотрены методы определения и последующего учета нелинейности характеристики фотоматериалов, используемых в экспериментах по газовой электронной дифракции. Предложена методика, позволяющая получать надежные характеристики нелинейности фотоматериалов на основе приборного фона электронографа, регистрируемого при кратном времени экспозиции. Проведены экспериментальные исследования, измерена характеристическая кривая фотоэмульсии KODAK SO-193, используемой 1 в лаборатории электронографии химического факультета МГУ. Разработанная методика может быть использована для определения характеристических кривых регистрирующих устройств различных типов.


26.
Моделирование рассеяния на остаточном газе в электронографическом эксперименте

Тарасов Ю.И., Кочиков И.В., Ковтун Д.М.
Ключевые слова: газовая электронография, постороннее рассеяние, систематические ошибки, конструкция электронографа
Страницы: 604-608
Подраздел: ВОПРОСЫ МЕТОДИКИ И ТЕХНИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

Аннотация >>
Проведено моделирование рассеяния на столбе остаточного газа в колонне электронографа. Результаты сравнения с экспериментальными данными показывают, что именно этот вид рассеяния может вносить основной вклад в посторонний сигнал, неизбежно присутствующий в регистрируемой дифракционной картине. Даны практические рекомендации по совершенствованию конструкции электронографов.


27.
Исследование ассоциации молекул в смесях диметилсульфоксида с трихлорметаном методами колебательной спектроскопии и ab initio расчетами

Хатмуллина М.Т., Краузе А.С., Рабчук Л.В.
Ключевые слова: диметилсульфоксид (ДМСО), трихлорметан (ТХМ), водородная связь, димер, тример, спектры КР и ИК-поглощения
Страницы: 609-612
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Методами колебательной спектроскопии (ИК поглощение и комбинационное рассеяние (КР) света) исследована ассоциация молекул в смеси диметилсульфоксид (ДМСО)—трихлорметан (ТХМ). Найдены спектральные проявления взаимодействия между молекулами ДМСО и ТХМ. Методом ab initio теории возмущений МР2 с использованием базиса 6-31G** рассчитана оптимальная геометрия основных состояний комплексов ДМСО с ТХМ (димеров и тримеров).


28.
Объемные коэффициенты, внутреннее давление и плотность энергии когезии н-спиртов

Королев В.П.
Ключевые слова: изотермическая сжимаемость, коэффициент термического расширения, внутреннее давление, плотность энергии когезии, гомологический ряд н-спиртов
Страницы: 613-617
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Обсуждены изменения коэффициента термического расширения и изотермической сжимаемости в гомологическом ряду н-спиртов при 298 K. Показано, что только метанол проявляет аномальное поведение. Определены объемные коэффициенты гипотетических растворителей псевдоводы и псевдометанола. Рассчитаны значения внутреннего давления жидкостей. Внутреннее давление псевдоводы выше, чем воды, тогда как для такого параметра, как плотность энергии когезии, ситуация противоположная.


29.
Исследование перрената хлоропентаммина платины(IV)

Юсенко К.В., Байдина И.А., Громилов С.А., Коренев С.В.
Ключевые слова: платина, рений, твердые растворы, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, термический анализ
Страницы: 618-622
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура соли [Pt(NH3)5Cl](ReO4)3? 2H2O. Кристаллографические данные: a = 10,3476(2), b = 12,8955(2), c = 14,3536(3) Å , b = 105,241(10)° , V = 1847,94(6) Å 3, пространственная группа P21/n, Z = 4, dx = 3,962 г/см3. Изучены процессы термолиза соединения в атмосферах гелия и водорода. В первом случае образуется двухфазный продукт, во втором — твердый раствор замещения Re0,75Pt0,25 с параметрами элементарной ячейки: a = 2,767(2), c = 4,441(3) Å , пространственная группа P63/mmc.


30.
Кристаллическая структура полугидрата 4,7,13,16,21,24-гексаокса-1,10-диазониабицикло[8.8.8.]-гексакозана нитрата-гидрогеннитрата перхлората

Чехлов А.Н.
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ монокристаллов, соли 2.2.2-криптанда, соли азотной и хлорной кислот
Страницы: 623-628
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Получен и методом РСА изучен кристаллический аддукт 2.2.2-криптанда, азотной и хлорной кислот состава [H2(Crypt-222)? 0,52H2O]2+? ClO? NO? HNO3 (I). Триклинная структура I (пространственная группа P, a = 10,176, b = 11,272, c = 12,870 Å , a  = 78,61, b  = 76,62, g  = 79,88° , Z = 2) расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном приближении до R = 0,062 по всем 3642 независимым измеренным отражениям (автодифрактометр CAD-4, l MoKa ). Структура I содержит дикатион 2.2.2-криптанда с конформацией типа эндо-эндо, при которой два атома Н при двух его протонированных атомах N направлены внутрь его полости, в которой находится молекула воды, имеющая заселенность позиции 0,52. Тетраэдрический анион ClO в I разупорядочен. В I у димера NO? HNO3 его атом Н разупорядочен по двум близким позициям с заселенностями 0,33 и 0,67; и этот димер образован одной разупорядоченной и очень сильной водородной связью типа N—O—H…O = N между молекулой азотной кислоты и ее анионом.


31.
Молекулярная и кристаллическая структура 3-(4-бромфенил)-7-фурфурилиден-3,3а,4,5,6,7-гексагидро(2H)индазола

Голиков А.Г., Кривенько А.П., Бугаев А.А., Фомина Ю.А., Солодовников С.Ф.
Ключевые слова: гексагидро(2Н)индазолы, стереохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 629-632
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
С помощью РСА установлено, что 3-(4-бромфенил)-7-фурфурилиден-3,3а,4,5,6,7-гексагидро(2Н)индазол имеет транс-расположение протонов при С(3) и С(3а), s-цис-конформацию фурфурилиденового фрагмента и стабилизирован в 2Н-форме.