Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 2

1.
Химическая связь и электронная структура орторомбических кристаллов LaMnO3 и La0,75MnO3

Тапилин В.М.
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: манганиты лантана, химическая связь, плотность состояний, магнитный момент
Страницы: 217-222
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
В приближении LSDA+U теории функционала плотности рассчитана электронная структура орторомбического кристалла LaMnO3 стехиометрического состава и кристаллов La0,75MnO3 с вакансией La в элементарной ячейке. Из расчетов следует, что LaMnO3 — изолятор с запрещенной зоной 0,5 эВ и антиферромагнитным упорядочением магнитных моментов. Магнитный момент на ионах марганца равен 3,78 m B. Атом La связан в решетке ионным типом связи, тогда как связь между кислородом и марганцем ковалентна. Оптимизация геометрии элементарной ячейки после удаления лантана приводит к двум устойчивым структурам La0,75MnO3. Только в одной из них, низшей по энергии, появляются состояния марганца, которые можно отнести к ионам Mn4+. В обеих структурах с удаленным лантаном ионы кислорода уменьшают свой эффективный заряд, и можно говорить о появлении наряду с ионами O2– ионов O. Как ионы кислорода, так и ионы лантана и марганца в этих структурах становятся неэквивалентными, что прежде всего наблюдается в локальных плотностях состояний. Это ведет к зарядовой и магнитной неэквивалентности ионов. В кристаллах La0,75MnO3 степень ковалентности связи между марганцем и кислородом уменьшается.


2.
Метрические свойства функций расстояний между молекулярными графами

Макаров Л.И.
Институт математики им. С.Л. Соболева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: молекулярный граф, расстояние
Страницы: 223-229
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Рассмотрены метрические свойства некоторых функций расстояний между молекулярными (помеченными) графами, зависящих от размера их наибольших общих подграфов. Приведены рекомендации по использованию таких функций при исследований выборок химических соединений.


3.
Теоретическое исследование конформационных состояний трехосмиевых кластеров с хиральным m -1-NH-пинановым лигандом

В.А. Потемкин1, В.А. Максаков2, В.С. Коренев3
1Челябинский государственный университет
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: конформационный анализ, кластерные комплексы, осмий, хиральные лиганды и комплексы
Страницы: 230-235
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Проведено теоретическое исследование конформаций трехосмиевых кластеров с хиральным пинановым лигандом (m -H)Os3(CO)10(m -NНC10H17). в кластерных комплексах определены потенциальные кривые внутреннего вращения органического лиганда относительно связи N—С. Рассмотрены структуры возможных конформеров, выявлены причины их устойчивости. в кристаллическом состоянии барьер вращения терпеноида относительно связи N—C составляет 186,6 кДж/моль, а в растворах — ~ 140 кДж/моль, что в обоих случаях препятствует свободному вращению лиганда. Рассмотрено влияние внутри- и межмолекулярных взаимодействий на конформационное состояние кластерного комплекса.


4.
Поверхностная реконструкция диоксида кремния, стимулированная адсорбционным взаимодействием

Дульцев Ф.Н.
Институт физики полупроводников СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: моделирование адсорбционного комплекса, реконструкция поверхности, диоксид кремния, теплота адсорбции
Страницы: 236-241
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Методом молекулярной механики ММ2 рассчитан адсорбционыйадсорбционный комплекс, образующийся на поверхности диоксида кремния при адсорбции таких газов, как Н2О, О2, NH3, HF. Полученные результаты моделирования хорошо согласуются с экспериментальными, а также объясняют причину уменьшения толщины пленок при адсорбции и подтверждают высказанную нами гипотезу о реконструкции приповерхностного слоя, которая стимулируется адсорбированной молекулой.


5.
Исследование свойств воды в обратных мицеллах Triton N-42 методом ИК-Фурье-спектроскопии

Подлипская Т.Ю., Булавченко А.И., Шелудякова Л.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: обратные мицеллы, ПАВ, оксиэтилированный нонилфенол, солюбилизация воды, связанная (гидратная) вода, свободная (объемная) вода, ИК-Фурье-спектроскопия
Страницы: 242-250
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Исследовано распределение свободной (объемной) и связанной (гидратной) воды в обратных мицеллах Triton N-42. Доля объемной воды изменяется от 12 до 27 % при увеличении солюбилизационной емкости (Vs/Vo) от 0,5 до 3,5 об.%. Показано наличие двух типов гидратной воды в обратных мицеллах Triton N-42: 1) связанной с гидроксильными группами и вторично связанной с оксиэтильными группами и 2) первично связанной с оксиэтильными группами. Рассчитано количество воды каждого вида в зависимости от солюбилизационной емкости. Полярная группа молекулы поверхностно-активного вещества гидратирована примерно шестью молекулами H2O при Vs/Vo = 3,5 об.%.


6.
Динамическая модуляция фторного изотропного сверхтонкого взаимодействия в анион-радикале 2-нитро-1,4-бис(трифторметил)бензола в ацетонитриле

Е.А. Поленов1, Л.А. Шундрин2, П.В. Мельников1, Д.В. Платонов1
1Московская государственная академия тонкой химической технологии (МИТХТ) им. М.В. Ломоносова
2Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: анион-радикалы, изотропное сверхтонкое взаимодействие, динамическая модуляция, активационные параметры, заторможенное вращение, медленный обмен, спектроскопия ЭПР
Страницы: 251-258
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Измерена и численно реконструирована температурная зависимость спектра ЭПР анион-радикала 2-нитро-1,4-бис(трифторметил)бензола в безводном ацетонитриле, вызванная динамической модуляцией фторного изотропного сверхтонкого взаимодействия заторможенным внутренним вращением CF3-группы в орто-положении к нитрогруппе. Энергия активации вращения равна 34,2 ±  0,76 кДж? моль–1.


7.
Рентгеноэлектронное изучение распределения электронной плотности в комплексах b -дикетонатов палладия(II)

Л.Н. Мазалов1,2, С.В. Трубина1,2, Н.А. Крючкова1, О.А. Тарасенко1, С.В. Трубин1, Г.И. Жаркова1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: рентгеноэлектронная спектроскопия, β-дикетонаты Pd(II), электронное строение и термодинамические свойства комплексов
Страницы: 259-268
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Работа посвящена экспериментальному (рентгеноэлектронному) и теоретическому исследованию характера распределения электронной плотности в комплексах b -дикетонатов Pd(II). Данные об электронном строении (эффективные заряды, энергии внутренних уровней) сопоставлены с термодинамическими параметрами (термическая стабильность, энтальпия парообразования) исследованных соединений. Показано, что в молекулярных кристаллах b -дикетонатов Pd(II) летучесть комплексов и энтальпия парообразования зависят не только от ван-дер-ваальсовых, но и от электростатических взаимодействий молекул в кристалле.


8.
Метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности

Мороз Э.М., Зюзин Д.А., Шефер К.И.
Институт катализа им. Г.К. Борескова, Новосибирск
Ключевые слова: метод радиального распределения электронной плотности, высокодисперсные материалы

Страницы: 269-273
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Описан метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности. На примерах показаны возможности применения этого метода для уточнения фазового состава и особенностей структуры высокодисперсных материалов.


9.
Синтез, кристаллические и молекулярные структуры разнолигандных комплексов CdPhen(изо-C4H9OCS2)2 и CdPhen(н-C4H9OCS2)2

Клевцова Р.Ф., Леонова Т.Г., Глинская Л.А., Ларионов С.В.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: синтез, разнолигандный комплекс, Cd(II), алкилксантогенат-ион, 1,10-фенантролин, структура
Страницы: 274-281
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Синтезированы разнолигандные комплексы CdPhen(i-BuOCS2)2 (I) и CdPhen(n-BuOCS2)2 (II). По дифракционным рентгеновским данным (дифрактометр X8 APEX, MoKa -излучение, 1641 и 2497 Fhkl, R = 0,0359 и 0,0389) решены их структуры. Кристаллы комплекса I отнесены к ромбической сингонии с параметрами элементарной ячейки: a = 6,5883(3), b = 19,7123(10), c = 20,1936(11) Å , V = 2622,6(2) Å 3; Z = 4, пространственная группа Pbcn, а кристаллы комплекса II — к моноклинной сингонии: a = 6,5845(2), b = 19,1522(6), c = 20,7091(7) Å , b  = 97,106(1), V = 2591,5(1) Å 3, Z = 4, пространственная группа С2/c. Основу структур составляют дискретные одноядерные молекулы, в которых координационный полиэдр атома Cd — искаженный октаэдр N2S4. Рассмотрены способы упаковки молекул и характер их взаимодействия в исследованных структурах.


10.
Синтез и кристаллическая структура [Co(NH3)6][AuX4]X2, где X= Cl, Br

Макотченко Е.В., Байдина И.А., Плюснин П.Е.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: двойные комплексные соли, гексааммиакат кобальта(III), тетрагалогениды золота(III), синтез, кристаллическая структура, термолиз
Страницы: 282-288
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Получены и охарактеризованы методами элементного, рентгеноструктурного и термического анализов, ИК, КР и электронной спектроскопии двойные комплексные соли состава [Co(NH3)6][AuХ42, где Х = Cl (I) и Br (II). Соединения изоструктурны. Структурными единицами являются комплексные катионы [Co(NH3)6]3+, комплексные анионы [AuХ4] и анионы Х. Плоско-квадратная координация атома золота дополняется до вытянутой бипирамиды двумя галогенид-ионами на расстояниях Au¼ Cl 3,245 Å для I и Au…Br 3,362 Å для II. Показано, что продуктами термолиза I и II в атмосфере водорода являются металлические порошки чистых золота и кобальта, а в инертной атмосфере — смесь металлического золота и галогенида кобальта.


11.
Синтез, кристаллическая структура и термические свойства ацетата диметилзолота(III)

Бессонов А.А., Байдина И.А., Морозова Н.Б., Семянников П.П., Трубин С.В., Гельфонд Н.В., Игуменов И.К.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: ацетат диметилзолота(III), димер, синтез, кристаллическая структура, термические свойства, давление пара
Страницы: 289-295
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Синтезировано соединение диметилзолота(III) с ацетатным фрагментом состава [(CH3)2AuOCOCH3]2. Комплекс идентифицирован по точке плавления, по данным ИК, 1Н ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии. Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрической регистрацией состава газовой фазы измерена температурная зависимость давления насыщенного пара над кристаллами и определены термодинамические параметры процесса сублимации: D Hсубл = 100,87 кДж× моль–1, D Sсубл = 216,67 Дж× моль–1× K–1. Термические свойства соединения в твердой фазе исследованы с помощью метода дифференциально-термического анализа. Проведено рентгеноструктурное исследование полученного соединения. Кристаллографические характеристики C8H18Au2O4: a = 12,214(5), b = 14,307(3), c = 7,6635(15) Å ; b  = 103,39(3)° , Z = 4, dвыч = 2,917 г/см3, пр. гр. P2(1)/c, R = 0,0261. Структурной единицей является димерный комплекс [(CH3)2AuOCOCH3]2 с расстоянием Au…Au 2,989 Å . Атом золота имеет плоско-квадратную координацию из двух атомов углерода и двух атомов кислорода, расстояния Au—O лежат в интервале 2,118—2,139 Å . В структуре молекулы организованы в цепочки, связанные ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.


12.
Введение атомов галогена в тетраазаметаллокомплексы золота(III). Кристаллическая и молекулярная структура [Au(C9H18N4Br)](ClO4)2 и [Au(C14H20N4Br2)]ClO4

Афанасьева В.А., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф., Миронов И.В., Шелудякова Л.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: золото, тетраазаметаллоциклы, b -бромированные, синтез, кристаллическая и молекулярная структура, электронные спектры, ИК спектры
Страницы: 296-306
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Показана возможность использования иона AuX (X=Cl, Br) как мягкого селективного галогенирующего агента для введения атомов галогена в b -положение шестичленных колец тетраазаметаллокомплексов золота(III). Cинтезированы b -бромированные ациклический и макроциклический комплексы золота(III) — N,N¢ -бис(2-аминоэтил)-3-бромо-2,4-пентандииминатозолото(III) бисперхлорат (III) и 6,13-дибромо-5,7,12,14-тетраметил-1,4,8,11-тетрааза-4,6,11,13-тетраенатозолото(III) перхлорат (VI). Cоединения охарактеризованы методами элементного, рентгенофазового анализов, ИК и электронной спектроскопии, определены кристаллические структуры. Кристаллы моноклинные; III: а = 20,1643(7), b = 7,2932(2), c = 25,5391(9) Å ; b = 109,545(1)° , V = 3539,4(2) Å 3, Z = 4, пространственная группа Р21/с; VI: а = 9,9991(3), b = 7,3639(2), c = 12,9242(4) Å ; b = 96,922(1)° , V = 944,70(5) Å 3, Z = 2, пространственная группа Р2/с. Структуры построены из практически плоских катионов [Au(C9H18N4Br)]+ (III), [Au(C14H20N4Br2)]+ (VI) и перхлорат-анионов ClO. Атомы золота в обоих соединениях координированы четырьмя атомами азота, образующими плоский квадрат. Введение атомов галогена (Cl, Br) в b -положение шестичленных колец тетраазаметаллоциклов не приводит к существенному изменению длин делокализованных связей С K N и С K С.


13.
Кристаллическая структура и электронное строение (N-CH3-2,2′-бипиридиний)(додекагидро-дикарба-нидо-ундекабората)

Ильинчик Е.А., Полянская Т.М., Волков В.В.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: производные карборана, бипиридиний, кристаллическая структура, ИК, ЯМР 11B, 14N, РФЭС, электронное строение
Страницы: 307-317
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Осуществлен синтез и определено строение [N-Me-2,2¢ -Bipy]+[C2B9H12]—(N-CH3-2,2¢ -бипиридиний)(додекагидро-дикарба-нидо-ундекабората). Соединение охарактеризовано методами ИК, ЯМР 11B, 14N и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Кристаллографические данные: C13H23B9N2, M = 304,62, моноклинная система, пространственная группа P21/c, a = 11,840(4), b = 10,051(3), c = 15,573(6) Å , β = 102,43(3)° , V = = 1809,8(10) Å 3, Z = 4, dвыч = 1,118 г/см3, R = 0,0607.


14.
Рентгеноструктурное исследование монокристаллов комплексов 3-(1-амино-2,2,2-трифторэтилиден)-2-имино-1,1,4,5,6,7-гексафториндана с диоксаном, пиразином и пиридином

Рыбалова Т.В., Карпов В.М., Платонов В.Е., Гатилов Ю.В.
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: полифторированные енаминоимины, индан, инден, синтез, структура, рентгеноструктурный анализ, таутомеры, квантовохимические расчеты
Страницы: 318-324
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Получены монокристаллы комплексов 3-(1-амино-2,2,2-трифторэтилиден)-2-имино-1,1,4,5,6,7-гексафториндана (1) с 1,4-диоксаном, пиразином и пиридином и изучено их строение методом РСА. В кристалле комплекса с диоксаном соединение 1 содержится вместе со своим таутомером — 2-амино-3-(1-имино-2,2,2-трифторэтил)-1,1,4,5,6,7-гексафторинденом (1а), которые находятся, видимо, в равновесном соотношении ~ 60:40. Методом функционала плотности проведены газофазные квантовохимические расчеты возможного таутомерного равновесия енаминоимина 1 в соответствующих комплексах.


15.
Супрамолекулярная структура 6-фенил-2-хлорпиримидин-4-карбоксамида и его комплексов с диоксаном и этанолом

Рыбалова Т.В., Кривопалов В.П., Гатилов Ю.В., Никуличева О.Н., Шкурко О.П.
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: 6-фенил-2-хлорпиримидин-4-карбоксамид, комплексы с диоксаном и этанолом, супрамолекулярная структура, ТГА, ДТА, РСА
Страницы: 325-331
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
Установлено образование устойчивого комплекса 6-фенил-2-хлорпиримидин-4-карбоксамида с диоксаном состава 2:1. Строение комплекса изучено методами молекулярной спектроскопии (раствор в хлороформе) и методами термодериватографии и РСА (кристаллическая фаза). В кристалле комплекса формируется супрамолекулярная структура с участием центросимметричных димерных ассоциатов молекул амида, связанных молекулами диоксана с участием межмолекулярных водородных связей в бесконечные ступенчатые ленты. Эти ленты уложены в стопки посредством парных p -стекинг-взаимодействий ² амидопиримидин—амидопиримидин² . Комплекс того же карбоксамидопроизводного пиримидина с этанолом состава 2:1 малоустойчив и имеет другое строение. Молекулы этанола располагаются в свободных полостях стопок, образованных синтоном ² амидопиримидин—амидопиримидин² .


16.
Coordination polymer with a staircase molecular architecture: connecting binuclear Zn(II) bis-chelate platforms with bridging 4,4'-bipyridyl

D.V. Soldatov1, G.D. Enright2, I.E. Sokolov3
1Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Division of the Russian Academy of Sciences, Novosibirsk, Russia
2Steacie Institute for Molecular Sciences, National Research Council, Ottawa, Canada
3Institute of Chemical Kinetics and Combustion, Siberian Division of the Russian Academy of Sciences, Novosibirsk, Russia
Ключевые слова: crystal engineering, crystal packing, wheel-and-axle, ladder-and-platform, tetraketone, b -diketonate, dimethylsulfoxide, modulated structure
Страницы: 332-338
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
A new tetraketone ligand with two separatedb -diketone functions was prepared, 1,3-[CO-CH2-CO-C(CH3)2OCH3]2Ph (H2LiPrOMe). The title coordination polymer, [Zn2(LiPrOMe)2(DMSO)2(bipy)]n (DMSO = dimethylsulfoxide; bipy = 4,4¢ -bipyridyl), formed as the only crystalline product upon interaction of Zn(II) acetate, H2LiPrOMe and bipy in 1:1:1 to 1:1:5 molar ratios in DMSO as a solvent. A single crystal XRD study of the compound revealed a staircase polymeric architecture of the complex. The architecture is based on binuclear ¢ Zn2(LiPrOMe)platforms where each Zn(II) cation is chealted by two b -diketonate groups of two LiPrOMe ligands in the equatorial plane, while each LiPrOMe ligand chelates two Zn(II) cations. The coordination environment of each Zn(II) is completed to a distorted octahedron by an O-atom of a terminal DMSO and an N-atom of bridging bipy ligands. The resulting staircase polymeric ribbons are packed in a self-inclusion mode as would be expected for van der Waals interactions. Most fragments of the molecule were found to be disordered over two equally populated orientations that was interpreted as evidence of a modulated structure. In addition, several fragments reveal additional minor disordering and high thermal motion.


17.
Исследование влияния температуры на ИК спектры кристаллических аминокислот, дипептидов и полиаминокислот. I. Глицин

Г.Б. Чернобай1,2, Ю.А. Чесалов1,3, Е.Б. Бургина3†, Т.Н. Дребущак1,2, Е.В. Болдырева1,2
1НОЦ "МДЭБТ", Новосибирский государственный университет
2Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: полиморфные модификации, глицин, ИК спектроскопия, водородные связи
Страницы: 339-347
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
ИК спектры a -, b -, g -полиморфных модификаций чистого глицина (без использования каких-либо разбавителей) исследованы в интервале температур 93—433 K; изменения в ИК спектрах при варьировании температуры соотнесены с ранее полученными дифракционными данными о полиморфных переходах, анизотропном сжатии структуры и изменениях параметров водородных связей.


18.
Кристаллическая структура соединения включения тиомочевина–гексахлорэтан (1:3) при 295 K

Солодовников С.Ф., Чехова Г.Н., Романенко Г.В., Подберезская Н.В., Солодовникова З.А., Пинаков Д.В., Семенов А.Р.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: соединения включения, клатраты, структура, разупорядочение
Страницы: 348-357
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура соединения включения тиомочевина — гексахлорэтан (1:3) при 295 K. Параметры ромбоэдрической ячейки Бравэ (пр. гр. ) a = 16,097(2), c = 12,450(3) Å , V = 2793,6(8) Å 3, dвыч = 1,659 г/см3, dэксп = 1,661 ± ±  0,005 г/см3, Z = 6 для состава C5H12Cl6N6S3. В параллельных оси c каналах клатратного каркаса, построенного за счет водородных связей N—H…S между молекулами тиомочевины, располагаются разупорядоченные молекулы гостей. Взаимное положение атомов углерода и хлора таково, что они определяют четыре ориентации связи C—C относительно канала каркаса-хозяина с конформациями гексахлорэтана, близкими к заслоненной: одну вдоль тройной оси (оси канала) и три равновероятных — под углом 74(2)° к оси, причем для соосной ориентации проявляются две разные конфигурации гостя с незначительно различающейся геометрией. По заселенностям позиций атомов гостя оценены относительные вклады каждой из пяти ориентаций: 26,18 (соосные ориентации) и 3´ 19 %. Проведено сравнение полученной структурной модели с литературными данными по разупорядочению гостя в структуре аддукта такого же состава, определенной при 233 K, а также с другими аналогичными структурами.


19.
Механизм образования наноразмерных частиц меди в нанореакторе на основе супрамолекулярной системы [LiAl2(OH)6]2[Cuedta]·nH2O

В.П. Исупов1, Р.П. Митрофанова1, Л.Э. Чупахина1, Е.В. Старикова1,2, Б.Б. Бохонов1, М.М. Юликов3
1Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск
2Новосибирский государственный университет
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: слоистые двойные гидроксиды, ЭДTA, наночастицы, термическое разложение, медь, комплексонаты
Страницы: 358-365
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
С использованием методов ДТА, РФА, ФМР, ИК, масс-спектрометрии исследовано образование наноразмерных частиц меди в нанореакторе на основе супрамолекулярной системы [LiAl2(OH)6]2[Cuedta]× nH2O (Li—Al—Cu(edta)). Показано, что при термическом разложении Li—Al—Cu(edta) при температурах ниже 200 ° С происходит двухстадийное удаление межслоевых молекул воды. При температурах выше 200 ° С наблюдается одновременная дегидратация металл-гидроксидных слоев [LiAl2(OH)6]+, а также деструкция комплексонат-ионов [Cuedta]2–. На первом этапе деструкции до 250—260 ° С происходит окислительно-восстановительный процесс с образованием металлической меди и преимущественным выделением в газовую фазу диоксида и оксида углерода. При более высоких температурах термолиза наблюдается выделение других газообразных продуктов (аммиака, водорода). Образующаяся при термическом разложении фаза меди выделяется на поверхности в виде изометричных частиц с размером от 20 до 50 нм, в то время как в объеме наблюдается образование линзовидных наночастиц меди.


20.
Молекулярная структура ди-трет-бутиламинсодержащего монореберно-функционализированного трис-диоксиматного клатрохелата железа(II)

А.Б. Бурдуков1, Н.В. Первухина1, М.А. Вершинин1, Я.З. Волошин2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Москва
Ключевые слова: клатрохелаты, железо(II), структура
Страницы: 366-369
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определено строение трис-диоксиматного клатрохелата железа 1,8-бис(фторобора)-2,7,9,14,15,20-гексаокса-3,6,10,13,16,19-гексааза-4,5,11,12-тетрафенил-17,18-бис(трет-бутиламино)-бицикло[6.6.6]эйкоза-3,5,10, 12,16,18-гексаен(2-)железо(2+). Соединение имеет молекулярную структуру, кристаллизуется в триклинной сингонии: a = 10,7673(2), b = 11,9520(4), c = 22,5473(7) Å , a  = 75,729(1), b  = 89,161(1), g  = 65,334(1)° , V = 2542,64(13) Å 3, Z = 2, пр. гр. .


21.
Кристаллическая структура нитрата бис(семикарбазид)меди(II) [Cu(NH2NHC(O)NH2)2](NO3)2

Г.В. Романенко1, З.А. Савельева2, С.В. Ларионов2
1Институт "Международный томографический центр" СО РАН, Новосибирск
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: комплекс меди(II), семикарбазид, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 370-373
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Методом РСА изучена кристаллическая структура нитрата бис(семикарбазид)меди(II) [Cu(NH2NHC(O)NH2)2](NO3)2. Кристаллы моноклинные: a = 6,835(2), b = 7,733(2), c = = 10,320(3) Å , b = 105,701(3)° , V = 525,1(2) Å 3, пр. гр. P21/с, Z = 2, dизм = 2,136 г/см3, m (MoKa ) = 2,143 мм–1. Структура решена по программе автоматического анализа функции Паттерсона и уточнена полноматричным МНК в анизотропном приближении для всех неводородных атомов по 753 независимым отражениям до R1 = 0,0203. Квадратное окружение атома Cu образовано атомами N аминогрупп гидразиновых фрагментов и атомами O групп C=O двух бидентатных молекул семикарбазида (Cu—N 1,928 Å , Cu—O 1,999 Å ). Аксиальные позиции занимают атомы О внешнесферных анионов (Cu—O 2,505 Å ). В структуре комплексные катионы и анионы связаны в каркас водородными связями типа N—H…O.


22.
Синтез, структура и физико-химические свойства внутрикомплексного соединения Cr(изо-Bu2PS2)3

Е.А. Санкова1, Л.А. Глинская2, Т.Е. Кокина2, Р.Ф. Клевцова2, С.В. Ларионов2
1Новосибирский государственный университет
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: внутрикомплексное соединение, Cr(III), диизобутилдитиофосфинат-ион, кристаллическая и молекулярная структура
Страницы: 374-378
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Синтезирован парамагнитный (m эф = 3,86 М.Б.) комплекс Cr(i-Bu2PS2)3 (I). Получены монокристаллы соединения I и по дифракционным рентгеновским данным определена его кристаллическая структура (дифрактометр X8 АРЕХ, MoKa -излучение, 4516 Fhkl, R = 0,0604). Кристаллы моноклинные, пространственная группа P21/n, размеры элементарной ячейки: a = 14,2665(5), b = 11,4400(4), c = 23,1299(8) Å , b  = 90,245(1)° , V = 3775,0(2) Å 3, Z = 4, dвыч = 1,196 г/см3. Основу структуры составляют дискретные одноядерные молекулы. Координационный полиэдр атома Cr — искаженный октаэдр S6, образованный атомами S трех бидентатно-циклических лигандов — ионов i-Bu2PS . Данные электронной спектроскопии согласуются с октаэдрическим строением хромофора CrS6.


23.
Строение шестиядерного β−дикетонатного комплекса Cu(II)

Байдина И.А., Громилов С.А., Стабников П.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: медь, β-дикетонаты, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 379-384
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Проведено низкотемпературное (Т = 100 K) рентгеноструктурное исследование строения шестиядерного β-дикетонатного комплекса меди(II) с лигандами gfa (гексафторацетилацетон) и dpm (дипивалоилметанат). Кристаллографические данные Cu6(gfa)4(dpm)4(OH)4 — C64H84Cu6F24O20: a = 28,2364(7), b = 12,8072(3), c = 24,7199(7) Å , β = 115,900(1)° , V = 8041,5(4) Å3, пространственная группа C2/m, Z = 4, dвыч = 1,661 г/см3. Координационные полиэдры атомов меди — квадраты и октаэдры — образованы атомами кислорода, принадлежащими лигандам gfa, dpm и ОН-группам. Во всех случаях расстояния Cu—O лежат в интервале 1,89—2,13 Å . Комплексы следуют узлам ромбоэдрической подрешетки с параметрами aк ≈ 14,4 Å и αк ≈ 61,5° .


24.
Синтез, структура и исследование продуктов термолиза [Os(NH3)5Cl][ReCl6]

Юсенко К.В., Корольков И.В., Громилов С.А., Коренев С.В.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, твердые растворы замещения, рений, осмий
Страницы: 385-388
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа поликристаллов уточнена кристаллическая структура соли состава [Os(NH3)5Cl][ReCl6]: a = 11,645(3), b = 8,3788(2), c = 15,277(4) Å , b = 91,029(6)° , V = 1490(1) Å 3, dx = 3,163 г/см3, пространственная группа Р21/m, Z = 4. Продукт термолиза соли в атмосфере водорода представляет собой твердый раствор замещения Os0,5Re0,5: a = 2,753(2), c = 4,366(3) Å , пространственная группа P63/mmc, размер ОКР ~ 230 Å .


25.
Синтез и строение нового молекулярного октаэдрического кластерного комплекса молибдена – Mo6Se8(Ph3P)2H2O

Миронов Ю.В., Кожомуратова Ж.С., Наумов Д.Ю., Федоров В.Е.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: молибден, октаэдрический кластер, трифенилфосфин, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 389-393
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Получен и структурно охарактеризован кластерный комплекс состава Mo6Se8(Ph3P)2H2O. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе с параметрами элементарной ячейки: a = 14,3356(5), b = 15,7882(4), c = 25,3949(8) Å , a = 95,9750(10), b = 91,1030(10), g = 112,2570(10)° , V = 5279,8(3) Å 3, Z = 2, r выч = 1,772 г/см3. Комплекс имеет молекулярное строение. Атомы молибдена кластерного ядра {Mo6Se8} координированы атомами фосфора молекул трифенилфосфина.


26.
Кристаллическая и молекулярная структура N-(трифторсилилметил)глутаримида. Необычная плоская конфигурация псевдонасыщенного шестичленного гетероцикла

М.Г. Воронков1, Э.А. Зельбст2, А.А. Кашаев2, А.В. Каткевич2, В.С. Фундаменский2, О.М. Трофимова1, Н.Ф. Чернов1
1Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
2Иркутский государственный педагогический университет
zelbst@rambler.ru
Ключевые слова: N-(трифторсилилметил)глутаримид, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 394-397
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура N-(трифторсилилметил)глутаримида. В независимой части элементарной ячейки монокристалла содержится две молекулы, различающиеся конформацией глутаримидного гетероцикла. Координационный полиэдр атома кремния в них — тригональная бипирамида. Проведено сравнение длин связей и валентных углов молекул с кристаллическими структурами родственных соединений.