Механическая обработка цеолитов в мельницах различного типа является перспективным методом их модифицирования, не требующим сложного аппаратурного оформления и не дающим вредных сточных вод. Кроме этого, сухое смешение представляет единственный способ, позволяющий вводить в состав цеолита наноразмерные порошки металлов без изменения их свойств. В предлагаемой работе сухим механическим смешением цеолита структурного типа ZSM-5 с силикатным модулем 40 и порошка никеля со средним размером частиц 50 нм из расчета 0.5 мас. % приготовлены никельсодержащие цеолитные образцы, которые подвергались механической обработке в шаровой вибромельнице в течение 24-120 ч. Для сохранения свойств нанопорошка никеля и предотвращения его окисления полученные катализаторы не прокаливались. Степень кристалличности исходного цеолита и его механически обработанных форм определена с помощью методов ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Кислотные свойства катализаторов изучены методом термопрограммированной десорбции аммиака, позволяющим определить распределение кислотных центров по силе и их количество. Изменение каталитической активности и селективности исходного цеолита и механически обработанных никельсодержащих образцов исследовано в модельной реакции превращения н-гексана. Показано, что предварительная механообработка Ni/ZSM-5 снижает его степень кристалличности, силу и концентрацию кислотных центров. Установлено, что, варьируя длительность механической обработки, можно направленно изменять маршрут каталитической реакции, что позволяет увеличить выход катализата с улучшенными экологическими характеристиками в результате снижения в нем содержания н-алканов, ароматических углеводородов и алкенов с одновременным повышением доли изо- и циклоалканов.
Подобраны оптимальные условия и проведен синтез нанотрубок диоксида титана с использованием получаемых в промышленности рутильных пигментов. Исследованы их физико-химические свойства и каталитическая активность. Показано, что окисление сернистых соединений дизельной фракции в присутствии фотокатализаторов на основе нанотрубок диоксида титана позволяет эффективно и просто произвести очистку нефтепродукта.
В.В. КОЗЛОВ, Л.К. АЛТУНИНА, Л.А. СТАСЬЕВА, В.А. КУВШИНОВ
Институт химии нефти Сибирского отделения РАН, Томск (Россия) alk@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: увеличение нефтеотдачи, ограничение водопритока, растворы, гели, кинетика, реология, полимеры, фильтрация, increase of the oil recovery, water shut-off, solutions, gels, kinetics, rheology, polymers, filtration
Страницы: 19-23
Представлены результаты лабораторных испытаний разработанной в Институте химии нефти СО РАН термотропной композиции МЕГА для повышения нефтеотдачи и ограничения водопритока с двумя гелеобразующими компонентами - полимерным и неорганическим, на основе системы “соль алюминия - простой эфир целлюлозы - карбамид - вода”. Технология направлена на повышение коэффициента нефтеотдачи за счет увеличения охвата пласта при заводнении, паротепловом и пароциклическом воздействии и ограничение водопритока в широком температурном интервале (60-220 °С). В результате непосредственно в пласте образуется наноструктурированная система типа “гель в геле” с улучшенными структурно-механическими свойствами. Благодаря образующимся в пласте гелям сдерживается прорыв воды или пара из нагнетательных скважин в добывающие и перераспределяются фильтрационные потоки флюидов в нефтяном пласте, что приводит к стабилизации либо снижению обводненности продукции окружающих добывающих или пароциклических скважин, увеличению добычи нефти.
Приведены результаты экспериментов по моделированию процессов нефтяного загрязнения донных осадков в условиях замкнутых природных водоемов. Для вычленения возможного нефтяного загрязнения на нефтеносных территориях установлены геохимические индикаторы вклада нефтяных флюидов в органическое вещество современных осадков. В качестве индикаторов нефтяных загрязнений донных осадков природных водоемов могут служить три- и тетраметилпроизводные нафталина и дибензотиофена, присутствие флуоренов, диметил-бензантраценов и хризенов, а также стеранов и гопанов.
Исследован состав продуктов крекинга битума месторождения Баян-Эрхэт (Монголия) при различных продолжительности процесса, температурах, а также в присутствии радикалобразующих добавок (стирола, пероксида бензоила и ди- трет -бутилпероксида). Показаны характерные особенности изменения вещественного и фракционного составов продуктов крекинга в зависимости от условий. Исследован характер трансформации смолисто-асфальтеновых компонентов.
В инертной и окислительной среде проведено термогравиметрическое исследование инертинитовых фракций каменных углей различных стадий метаморфизма. Показано, что с повышением степени метаморфизма инертинитовых фракций при их пиролизе в инертной среде в интервале температур 360-900 °С повышается температура начала потери массы, убывает скорость основного периода смоло- и газовыделения, а максимум термохимического разложения угольного вещества на дифференциальной термогравиметрической кривой сдвигается в область более высоких температур. Установлено, что в ряду метаморфизма изученных образцов инертинитов снижается их реакционная способность по отношению к кислороду, о чем свидетельствует повышение температуры возгорания угольных частиц, температуры, при которой достигается максимальная скорость окисления, а также температуры, при которой происходит полное выгорание коксового остатка. Увеличение значений данных параметров связано с ростом степени ароматичности органической массы образцов и пониженным выходом летучих веществ.
Приведены данные группового и компонентного состава этанольного экстракта бурого угля Тюльганского месторождения Южно-Уральского бассейна. С использованием методов жидкостной хроматографии, 13С ЯМР (CPMAS) и ИК-Фурье спектроскопии, хромато-масс-спектрометрии показано, что в состав экстракта входят насыщенные и непредельные углеводороды, спирты, ароматические соединения, карбоновые кислоты и фенолы. Идентифицированы следующие биологически активные вещества: 1-докозен, γ-токоферол, октадекановая кислота, ферругинол, эйкозан, сугиол, β-амирин, сосредоточенные главным образом в неомыляемой фракции этанольного экстракта.
Выявлены особенности структурных преобразований гуминовых кислот торфа в процессе механоактивации с оксигидроксидами железа и изменение их поверхностно-активных и адсорбционных свойств. Показано, что максимальная биологическая активность водных растворов гуматов натрия проявляется при концентрации гуминовых кислот ниже значения критической концентрации мицеллообразования.
В современной медицине и фармацевтике широко применяются лекарственные препараты, в состав которых входит фрагмент 1,2,4-триазол-5-она: тразодон, нефазодон, апрепитант, итраконазол и др. Получение и изучение свойств соединений этого ряда представляют теоретический и практический интерес. В работе предложены два способа получения алкилпроизводных 3-нитро-1,2,4-триазол-5-она, которые невозможно синтезировать другими известными методами. Это обусловлено использованием доступных в препаративном плане исходных субстратов и позиционной селективностью всех процессов по заданному атому азота. Разработанный подход вносит вклад в развитие теории реакционной способности гетероциклов, обладающих амбидентными свойствами, и позволяет осуществить селективный синтез ранее неизвестных 1-замещенных производных 3-нитро-1,2,4-триазол-5-она.
А.К. ПЕТРОВ, Н.Э. ПОЛЯКОВ
Институт химической кинетики и горения им. В. В. Воеводского СО РАН, Новосибирск, Россия polyakov@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: фотосинтез, парниковый эффект, углекислый газ, сезонные колебания температуры, photosynthesis, greenhouse effect, carbon dioxide, seasonal temperature variations
Страницы: 449-452
С давних времен жители средних широт Земли отмечают ежегодно повторяющиеся природные аномалии двухнедельной продолжительности: в конце мая – начале июня возврат холодов, а в конце сентября – начале октября – возврат тепла. По времени эти явления совпадают с началом и концом фотосинтеза в соответствующих регионах. Показано, что с точки зрения биофизики это строго взаимосвязанные природные явления, а начало и конец биосинтеза растений могут обусловить скачки температуры воздуха в приземном слое на 5–10 °С.