СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ КСАНТОГЕНАТОВ МЕДИ И СВИНЦА
С.А. Воробьев1, С.В. Сайкова2, С.Б. Эренбург3, С.В. Трубина3, Ю.Н. Иванов4, Н.Г. Максимов1, Ю.Л. Михлин1
1Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия
yekspatz@ya.ru
2Сибирский федеральный университет, Красноярск, Россия
3Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
4Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск, Россия
Ключевые слова: ксантогенат меди, ксантогенат свинца, диксантоген, структура, РФЭС, EXAFS, твердотельный ЯМР, copper xanthogenate, lead xanthogenate, dixanthogene, structure, XPS, solid state NMR
Страницы: 1191-1198
Аннотация
Методами РФЭС, рентгеновской спектроскопии поглощения (EXAFS), твердотельного ЯМР и ЭПР изучены нерастворимые продукты, образующиеся при взаимодействии водных растворов нитрата свинца(II) и сульфата меди(II) с н -бутилксантогенатом калия (KX). Спектры РФЭС ксантогенатов свинца состава PbX2, близкие к таковым для KX, и межатомные расстояния 0,279 нм предполагают близкий к ионному характер связей Pb-S. В ксантогенате меди, осаждающемся вместе с диксантогеном (примерно 15 мас.%), длина связей Cu(I)-S меньше (0,229 нм), а координационное число меди, равное 2,9 в композите с диксантогеном, растет до 3,3 после его удаления промывкой ацетоном. Фотоэлектронные спектры указывают на ковалентный характер связи и неэквивалентность ксантогенатных радикалов. Твердотельные 1H и 13C спектры ЯМР, а также фактическое отсутствие линий металлов в условиях измерений показывают значительное разупорядочение структуры ксантогенатов, большее для PbX2 и наименьшее в CuX после удаления диксантогена. ЭПР обнаруживает в CuX серосодержащие радикалы и Cu2+, но их количества незначительны и снижаются после промывки ацетоном. Результаты работы важны для понимания реакционной способности ксантогенатов, в частности, в условиях флотационного обогащения руд цветных металлов.
DOI: 10.15372/JSC20170611 |
