Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 34.201.37.128
    [SESS_TIME] => 1711638724
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 69cbfb2ef4e89ed5c77b01d11a5dea97
    [UNIQUE_KEY] => 3c2c2d9690d73a255d40292e3c9f789b
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2010 год, номер 3

ЯМР и DFT исследование химической связи титанил-иона в пентафторкомплексах (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5

В. Я. Кавун1, С. Г. Козлова2, И. А. Ткаченко3, С. П. Габуда4
1 Учреждение Российской академии наук Институт химии ДВО РАН, Владивосток, kavun@ich.dvo.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева,3
3 Учреждение Российской академии наук Институт химии ДВО РАН, Владивосток
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева,3
Ключевые слова: ион титанила, комплексные оксофториды титана, спектры ЯМР 19F, анизотропия химического сдвига, ионная подвижность, строение аниона
Страницы: 483-490

Аннотация

Методами ЯМР 19F и теории функционала плотности DFT изучено электронное строение и химическая связь ионов титанила в пентафтортитанильных комплексах (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5. Показано, что экспериментальные значения анизотропии химических сдвигов ЯМР 19F согласуются с рассчитанными параметрами в рамках теории DFT. При нормальных температурах имеет место ориентационная разупорядоченность октаэдрических анионов [TiOF5]3-, причем атомы фтора устойчиво занимают цис- и транс-положения по отношению к иону О2-. транс-положение в обоих комплексах заселяется не полностью, отношение заселенностей не превышает ~4:0,9. Установлено, что при понижении температуры до 150 K порядок величины анизотропии ХС резонансной линии транс-положения атомов фтора меньше величины диполь-дипольного уширения, тогда как линия от ядер фтора в цис-положениях трансформируется в асимметричную широкую линию, характеризуемую трехосной анизотропией тензора химического сдвига. Показано, что найденная анизотропия соответствует нарушению осесимметричности связей Ti-Fцис, обусловленному сильной делокализацией электронной плотности связей Ti-O иона титанила