Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 44.210.107.64
    [SESS_TIME] => 1711679404
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 1e7f1f0b680587412123f85b4adff5e0
    [UNIQUE_KEY] => 1b24002a6ca688849c3dbc4eb85e86d7
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2009 год, номер 6

ВНУТРЕННЕЕ ЗАТОРМОЖЕННОЕ ВРАЩЕНИЕ ГРУППЫ CF3 В АНИОН-РАДИКАЛЕ 2-ТРИФТОРМЕТИЛНИТРОБЕНЗОЛА В СМЕСЯХ ДМФА:H2O

Л. А. Шундрин1, П. В. Мельников2, Е. А. Поленов3
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, shundrin@nioch.nsc.ru
2 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
3 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: анион-радиклы, заторможенное вращение, внутреннее вращение, ЭПР спектроскопия, нитробензол
Страницы: 1121-1131

Аннотация

Измерены и численно реконструированы температурные зависимости спектра ЭПР анион-радикала 2-трифторметилнитробензола в смесях ДМФА:H2O, вызванные динамической модуляцией фторного изотропного сверхтонкого взаимодействия заторможенным внутренним вращением CF3-группы. Энергия активации вращения (EF) и динамический режим зависят от содержания воды в смеси. Для смесей с мольной долей воды χ = 0, 0,186, 0,315, 0,409, 0,534, 0,650, 0,810, 0,910 величины EF = 34,70, 41,31, 42,30, 38,41, 37,01, 34,51 24,10, 21,78 кДж/моль. В ДМФА и в смеси с χ = 0,186 в доступных для измерений температурных интервалах режим динамического обмена медленный, при χ = 0,315, 0,409, 0,534, 0,650 наблюдаются переходы от медленного режима к промежуточному и быстрому, а при χ = 0,810, 0,910 в изученных температурных интервалах T∈[252; 309]; [254; 297] (K) режим обмена быстрый. В диапазоне 0,6 < χ < 0,9 наблюдается резкое уменьшение EF и максимальное значение энергии активации вращательной диффузии (Er) анион-радикала, что соответствует интервалу составов смеси ДМФА:H2O с максимальными отклонениями от идеальности.