Теоретическое исследование реакций окисления акриданов
М.А. Гришина1, В.А. Потемкин2, А.И. Матерн3
1 Челябинский государственный университет
2 Челябинский государственный университет
3 Уральский государственный технический университет
Ключевые слова: моделирование, комплексы, топологический анализ, акриданы, структура, НАДН
Страницы: 13-18
Аннотация
Проведено моделирование взаимодействий производных акридана с окислителями с использованием комбинации методов квантовой химии (DFT B3LYP/6-311G(d,p)), молекулярной механики, модели MERA, алгоритма MOPS. Результаты моделирования сопоставлены с данными РСА, потенциалами окисления акриданов, потенциалами восстановления продуктов реакции окисления. Показано, что отщепление гидрид-аниона в результате реакций акриданов с окислителями является следствием двухступенчатого процесса: на первой стадии происходит перенос электронной плотности с ВЗМО акридана на НСМО окислителя, затем - отрыв водорода от молекулы акридана за счет образования водородной связи с атомом кислорода окислителя. Детали механизма установлены в результате моделирования комплексов ″акридан-окислитель″ в рамках алгоритма MOPS с континуальным учетом растворителя. Найдена зависимость логарифмов констант скоростей процессов от параметров строения модельных комплексов с коэффициентами корреляции не менее 0,93.
|
