ПЕРОКСИНИТРИТ В СОСТАВЕ ГЕММА
К.В. Симон, А.В. Тулуб
Санкт-Петербургский государственный университет, 199034 Россия, Санкт-Петербург, Университетская наб. д.7-9
tulub@NK7099.spb.edu
Ключевые слова: структура гемма, неэмпирические расчеты, O/NO химия, hemaglobineа structure, non-empirical calculations, O/NO chemistry
Страницы: 21-31
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
Выполнен расчет электронных характеристик гемма trHbN, в состав которого входит группа (ONOO) со структурой, близкой к структуре пероксинитрита и нитратного аниона в газовой фазе. Электронная корреляция рассмотрена методом МКССП при оптимизации геометрии всей структуры. В качестве стартовых молекулярных орбиталей (МО) использованы локализованные МО. В волновой функции метода МКССП заданы два подпространства полного взаимодействия (CAS): подпространство 3 d -орбиталей атома железа и подпространство, описывающие химические связи в пероксинитрите, это связывающие и разрыхляющие МО плюс орбиталь одной неподеленной электронной пары на фрагменте O2. В состав системы включены две молекулы воды. Пероксинитритная структура рассмотрена в двух различных спиновых состояниях, которые соответствуют синглетному и триплетному состояниям этого аниона в газовой фазе, где колебательный спектр характеризуется частотами порядка (70-30) см-1. Обсуждается защитная реакция активного центра туберкулезной палочки.
DOI: 10.15372/JSC20160103 |
