Особенности трехцентрового водородного связывания в ди(винилпирролил)пиридине и ди(винилпиридил)пирроле по данным
ab initio расчета и QTAIM анализа
А.В. Ващенко, А.В. Афонин
Иркутский институт химии СО РАН им. А.Е. Фаворского, ул. Фаворского, 1, Иркутск, 664033
sasha@irioch.irk.ru
Ключевые слова: трехцентровая водородная связь, маятниковые колебания, ab initio расчеты, QTAIM, 2,6-бис-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридин, 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пиррол
Страницы: 605-614
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Аннотация
В рамках расчета на уровне МР2/6-311++G(d,p) и QTAIM анализа было проведено структурное исследование 2,6-бис-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридина и 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пиррола. Установлено, что в первой молекуле образуется симметричная трехцентровая водородная связь, компоненты которой существенно ослаблены по сравнению с двухцентровой водородной связью в Z-изомере 2-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридина. Это ослабление обусловлено стерическим взаимодействием двух доноров водородной связи. В то же время более жесткие стерические условия для образования трехцентрового взаимодействия в 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пирроле приводят к фактическому разрыву одной из компонент трехцентровой водородной связи, сопровождающемуся усилением сохранившейся компоненты. Это обусловливает возможность маятниковых колебаний водородной связи в последнем случае за счет попеременного вхождения акцепторов водородной связи в координационную сферу атома водорода.
|
