РАСЩЕПЛЕНИЕ В НУЛЕВОМ ПОЛЕ ТРИПЛЕТНЫХ УРОВНЕЙ СОПРЯЖЕННЫХ МОЛЕКУЛ. СРАВНЕНИЕ ТОЧНОЙ И ПРИБЛИЖЕННЫХ π-СХЕМ
А.В. Лузанов
Ключевые слова: методы FCI, CIS и ROHF, D-параметр, анизотропия спаривания спинов, ароматические системы
Страницы: 7-16
Аннотация
Рассматриваются точный метод (полное конфигурационное взаимодействие) и приближенные схемы расчета матрицы анизотропии спинового спаривания и соответствующего D-параметра расщепления в нулевом поле. Представлены алгоритмы вычислений для точного метода и специального частного случая — метода валентных схем (VB). Результаты конкретных π-расчетов свидетельствуют, что метод VB фактически не может быть рекомендован для описания спин-спинового взаимодействия, особенно для бирадикалов с триплетным основным состоянием. В то же время метод Тамма—Данкова (учет всех однократно возбужденных конфигураций) в среднем дает хорошее приближение к точному описанию невырожденных триплетных состояний. Более грубое, но лучшее, чем в VB, описание тонких спиновых эффектов имеет место в ограниченном методе Хартри—Фока для открытых оболочек.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее