Главная – Журналы – Переход горения в детонацию в бензино-воздушных смесях 2012 номер 2

По данным UB3LYP/6-31G* и UMP2/cc-pVTZ расчетов адиабатическая поверхность потенциальной энергии катион-радикала циклопентана очень сложна и объединяет шесть видов стационарных структур симметрии C_s и C₂. Глобальным минимумам отвечают 10 эквивалентных структур C_s с полносимметричным электронным состоянием, C_s (²A′). Конформационные переходы между глобальными минимумами осуществляются по координатам инверсии и псевдовращения, причем для каждой пары минимумов конформационный переход может быть осуществлен в одну стадию (через единственное переходное состояние). Барьер инверсии составляет ~2 ккал/моль, барьеры псевдовращения ~4-8 ккал/моль. Строение потенциальной поверхности позволяет интерпретировать данные ЭПР как результат динамического усреднения по двадцати стационарным структурам C_s (²A′) и C₂ (²A).