АРХИТЕКТУРА КАРКАСНЫХ ПЂ-КОМПЛЕКСОВ ГАЛОГЕНИДОВ МЕДИ(I) С N-АЛЛИЛ-N,N,N′,N′-ТЕТРАМЕТИЛЭТИЛЕНДИАМИНИЕМ И N,N′-ДИАЛЛИЛ-N,N,N′,N′-ТЕТРАМЕТИЛЭТИЛЕНДИАМИНИЕМ СОСТАВА [{C2H4N2(H+)(CH3)4(C3H5)}Cu4Cl6] И [{C2H4N2(CH3)4(C3H5)2}0,5Cu2Cl1,67Br1,33]
М. М. Мончак1, Е. А. Горешник2, М. Г. Мыськив1
1 Львовский национальный университет им. И. Франко
2 Институт им. Йожефа Стефана
evgeny.goreshnik@ijs.si, myskiv@franko.lviv.ua
Ключевые слова: медь(I), аллильные производные N, N, N?, N?-тетраметилэтилендиамина, ПЂ-комплексы, купрогалогенидные фрагменты, кристаллическая структура
Страницы: 124-129
Аннотация
Взаимодействием этилендиамина с формальдегидом и муравьиной кислотой (реакция Эшвайлера-Кларка) получен N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиамин, который затем алкилировался хлористым или бромистым аллилом в соотношении 1:1 или 1:2 для получения N-аллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий хлорида и N,N′-диаллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий бромида соответственно. Из спиртовых растворов, содержащих производное этилендиамина и хлорид меди(II), методом переменнотокового электрохимического синтеза на медных проволочных электродах получены и рентгеноструктурно изучены π-комплексы [{C2H4N2(H+)(CH3)4(C3H5)}Cu4Cl6] (1) и [{C2H4N2 (CH3)4(C3H5)2}0,5Cu2Cl1,67Br1,33] (2). Кристаллы моноклинные, 1 - пр. гр. P21/n, a = 9,0081(6), b = 12,5608(7), c = 16,8610(10) Å, β = 102,061(3)°, V = 1865,7(2) Å3, Z = 4; 2 - пр. гр. С2/с, a = 14,462(2), b = 12,519(1), c = 12,762(2) Å, β = 107,861(5)°, V = 2199,1(4) Å3, Z = 8. Структура 1 состоит из бесконечных купрогалогенидных сеток с четырьмя кристаллографически независимыми атомами меди, один из которых координирует двойную связь аллильной группы лиганда. Катионы [C2H4N2(H)(CH3)4(C3H5)]2+ прикрепляются над и под плоскостью сетки. Связывание отдельных фрагментов осуществляется за счет разветвленной системы водородных связей (N)H…Cl и (C)H…Cl. Структура 2 содержит трехмерный купрогалогенидный каркас, в полостях которого размещаются катионы [C2H4N2(CH3)4(C3H5)2]2+, π-координированные атомами меди(I). В обеих структурах координационное окружение атома Cu(I), который координирует связь С=С, - тригонально-пирамидальное, состоящее из двойной связи С=С соответствующего лиганда и трех атомов галогена. Остальные атомы Cu(I) имеют тетраэдрическое окружение исключительно из атомов галогена. Расстояние Cu-(C=C) равно 1,958(1) (1) и 1,974(1) Å (2).
|
