Неэмпирическое исследование молекул фторидов скандия ScF, ScF2 и ScF3
В. Г. Соломоник, А. А. Муханов
Ивановский государственный химико-технологический университет
sol@isuct.ru
Ключевые слова: фториды скандия, строение и спектры молекул, энтальпия атомизации, квантовая химия, метод связанных кластеров, экстраполяция к пределу полного базисного набора
Страницы: 34-40
Аннотация
Равновесные геометрические параметры, частоты нормальных колебаний, интенсивности в ИК спектрах, энтальпии атомизации и относительные энергии низколежащих электронных состояний молекул фторидов скандия ScF, ScF2 и ScF3 вычислены методом связанных кластеров CCSD(T) в трех-, четырех- и пятиэкспонентных базисах с последующей экстраполяцией результатов вычислений к пределу полного базисного набора. Молекула ScF изучена также методом CCSDT. Погрешность приближенного учета трехкратных возбуждений в методе CCSD(T) не превышает 0,002 Å для величины равновесного межъядерного расстояния Re, 4 см-1 для частоты колебания и 0,2 ккал/моль для энергии диссоциации молекулы. В основном электронном состоянии 2A1(C2v) молекулы ScF2 Re(Sc-F) = 1,827 Å и αe(F-Sc-F) = 124,2°; энергетический барьер при изгибе: h = Emin(D∞h) - Emin(C2v) = 1652 см-1. Относительные энергии электронных состояний 2Δg и 2Πg составляют 3522 и 14633 см-1 соответственно. Уточнено расстояние Re(Sc-F) = 1,842 Å в молекуле ScF3 (, D3h). Энтальпии атомизации Δат молекул ScFk составляют 139,9, 289,0 и 444,8 ккал/моль для k = 1, 2, 3 соответственно.
|
