ОРИЕНТАЦИОННЫЙ БЕСПОРЯДОК В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУРАХ (NH4)3ZrF7 И (NH4)3NbOF6
А.А. Удовенко1, Н.М. Лапташ2
1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, udovenko@ich.dvo.ru
2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
Ключевые слова: аммонийнофторидные комплексы циркония и ниобия, кристаллическая структура, пентагональная бипирамида, ориентационный беспорядок
Страницы: 500-506
Аннотация
Методом рентгеноструктурного анализа при комнатной температуре уточнены кристаллические структуры (NH4)3ZrF7 (I) и (NH4)3NbOF6 (II). Соединения изоструктурны
и принадлежат к структурному типу эльпасолита: пр. гр. F23; a(I) = 9,4185(3), а(II) = 9,3371(5) Å; V(I) = 835,50(5), V(II) = 814,02(8) Å; Z = 4; R(I) = 0,0145 и R(II) = 0,0138. Уточнение структур в пр. гр. Fm3m приводит к аномально коротким расстояниям X-X в пентагональной бипирамиде MX7 (X = F, O). Атом кислорода в II идентифицирован по расстояниям nb-X и занимает одну из аксиальных вершин бипирамиды. Атом Nb в II статистически распределен по позиции 24f, в то время как Zr в I располагается в центре симметрии. Пентагональная бипирамида MX7 в I имеет 6 независимых ориентаций,
а в II - 12. Одна из трех кристаллографически независимых аммонийных групп в структурах разупорядочена по шести или двенадцати эквивалентным ориентациям.
|
