ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ И СТРУКТУРЫ 2-, 3- И 4-БИФЕНИЛМЕТАНОЛОВ
Л.М. Бабков1, Н.А. Давыдова2, К.Е. Успенский3
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, babkov@sgu.ru
2 Институт физики НАН Украины, Киев
3 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
Ключевые слова: ИК спектр, структура, водородная связь, Н-комплекс, моделирование, метод функционала плотности, триклинная модификация, моноклинная модификация, стеклофаза, жидкость
Страницы: 419-426
Аннотация
Методом теории функционала плотности (B3LYP/6-31G*) рассчитаны структуры, значения энергии, дипольного момента, поляризуемости, частоты нормальных колебаний
в гармоническом приближении и интенсивности в колебательных спектрах молекул 2-, 3- и 4-бифенилметанолов и их Н-комплексов, которые могут реализовываться в кристаллической, аморфной и жидкой фазах. На основе анализа результатов моделирования обсуждено влияние положения группы метанола в молекуле на колебательный спектр. Обоснованы структурообразующая роль водородной связи в бифенилметанолах и возможность реализации в 2-бифенилметаноле двух полиморфных модификаций: метастабильной моноклинной, в которой каждая из четырех молекул элементарной ячейки является звеном цепочечного Н-ассоциата, и стабильной триклинной, в которой четыре молекулы элементарной ячейки образуют Н-комплекс в виде циклического тетрамера. Установлено, что кристаллические образцы 3- и 4-бифенилметанолов состоят из цепочечных Н-ассоциатов. Стеклообразный образец 2БФМ, являясь смесью Н-комплексов, состоящей из циклических тетрамеров и цепочечных ассоциатов, в переохлажденном состоянии содержит в себе кристаллические зародыши триклинной и моноклинной полиморфных модификаций. В жидком образце 2БФМ реализуются цепочечные Н-ассоциаты и свободные молекулы.
|
