МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И СТРУКТУРНАЯ ДИХОТОМИЯ В КРИСТАЛЛАХ 1,3,2,4-БЕНЗОДИТИАДИАЗИНОВ
И. Ю. Багрянская1, Е. В. Барташевич2, Д.К. Никулов3, Ю. В. Гатилов4, А. В. Зибарев5
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, bagryan@nioch.nsc.ru
2 Челябинский государственный университет, kate@csu.ru
3 Челябинский государственный университет
4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
5 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 3Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: гетероциклические соединения, межмолекулярные взаимодействия, кристаллические упаковки, молекулярные конформации, топологический анализ электронной плотности
Страницы: 133-143
Аннотация
Посредством топологического анализа электронной плотности (ЭП) по теории QTAIM и теоретического моделирования кристаллических упаковок в приближении OPiX изучены межмолекулярные взаимодействия и структурная дихотомия в кристаллах 1,3,2,4-бензодитиадиазинов (1), выражающаяся в том, что у одних производных гетероцикл планарен, а у других - изогнут. Показано, что межмолекулярные взаимодействия в кристаллах соединений 1 можно детектировать и квантифицировать посредством критических точек (КТ) ЭП с сигнатурой (3, -1). При этом существует соответствие между суммарной величиной ЭП во всех КТ данной молекулы и торсионным углом, характеризующим изгиб ее гетероцикла: чем больше сумма ЭП в межмолекулярных КТ, тем менее изогнут гетероцикл. Таким образом, в условиях слабых межмолекулярных взаимодействий в кристалле молекулы соединений 1 сохраняют изогнутые конформации, характерные для газовой фазы; сильные межмолекулярные взаимодействия приводят к планарным конформациям.
|
