НЕЭМПИРИЧЕСКОЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ЭТИНИД-ИОНА В СИСТЕМЕ С2Н2/МОН/ДМСО (М = Li, Na, K)
Е. Ю. Ларионова1, Н. М. Витковская2, В. Б. Кобычев3, Н. В. Кэмпф4, А. Д. Скитневская5, Б. А. Трофимов6
1 Иркутский государственный университет, lari555@mail.ru
2 Иркутский государственный университет
3 Иркутский государственный университет
4 Иркутский государственный университет
5 Иркутский государственный университет
6 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, boris_trofimov@irioch.irk.ru
Ключевые слова: этинид-ион, этинилирование, механизм реакции, квантово-химические расчеты, суперосновные среды
Страницы: 33-39
Аннотация
Для газовой фазы (МР2/6-311++G**//RHF/6-31+G*), а также с учетом влияния растворителя диметилсульфоксида (ДМСО) в рамках континуальной модели исследован механизм реакции образования этинидов щелочных металлов С2Н2 + МОН → С2НМ + Н2О (М = Li, Na, K). В растворе ДМСО из всех рассмотренных комплексов ацетилена с гидроксидами щелочных металлов С2Н2⋅МОН (М = Li, Na, K) термодинамически стабильным является только комплекс с KOH. Образование данной структуры приводит к активации молекулы ацетилена по отношению к атаке электрофилом. Из всего ряда рассмотренных металлов образование этинида щелочного металла в растворе термодинамически выгодно также только в системе с гидроксидом калия. Дальнейшие взаимодействия этинид-иона могут осуществляться в системах НССK⋅НОН.
|
