Введение атомов галогена в тетраазаметаллокомплексы золота(III). Кристаллическая и молекулярная структура [Au(C9H18N4Br)](ClO4)2 и [Au(C14H20N4Br2)]ClO4
Афанасьева В.А., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф., Миронов И.В., Шелудякова Л.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
Ключевые слова: золото, тетраазаметаллоциклы, b -бромированные, синтез, кристаллическая и молекулярная структура, электронные спектры, ИК спектры
Страницы: 296-306 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Аннотация
Показана возможность использования иона AuX (X=Cl, Br) как мягкого селективного галогенирующего агента для введения атомов галогена в b -положение шестичленных колец тетраазаметаллокомплексов золота(III). Cинтезированы b -бромированные ациклический и макроциклический комплексы золота(III) — N,N¢ -бис(2-аминоэтил)-3-бромо-2,4-пентандииминатозолото(III) бисперхлорат (III) и 6,13-дибромо-5,7,12,14-тетраметил-1,4,8,11-тетрааза-4,6,11,13-тетраенатозолото(III) перхлорат (VI). Cоединения охарактеризованы методами элементного, рентгенофазового анализов, ИК и электронной спектроскопии, определены кристаллические структуры. Кристаллы моноклинные; III: а = 20,1643(7), b = 7,2932(2), c = 25,5391(9) Å ; b = 109,545(1)° , V = 3539,4(2) Å 3, Z = 4, пространственная группа Р21/с; VI: а = 9,9991(3), b = 7,3639(2), c = 12,9242(4) Å ; b = 96,922(1)° , V = 944,70(5) Å 3, Z = 2, пространственная группа Р2/с. Структуры построены из практически плоских катионов [Au(C9H18N4Br)]+ (III), [Au(C14H20N4Br2)]+ (VI) и перхлорат-анионов ClO. Атомы золота в обоих соединениях координированы четырьмя атомами азота, образующими плоский квадрат. Введение атомов галогена (Cl, Br) в b -положение шестичленных колец тетраазаметаллоциклов не приводит к существенному изменению длин делокализованных связей С K N и С K С.
|