Главная – Журналы – Журнал структурной химии 1999 номер 4

Определены кристаллические структуры координационных соединений Со(II) со стабильным нитроксильным радикалом 4-(,,-трифтор--оксипропилен)-2,2,5,5-тетра-метил-3-имидазолин-1-оксилом (L) состава CoL₂ —  -модификация (I),
СоL₂(СН₃ОН)₂ (II) и CoL₂Py₂ (III). Установлено, что в I тетраэдрическое окружение кобальта образовано донорными атомами О и N депротонированных енаминокетонных групп L. В II и III эти же донорные атомы парамагнитных лигандов формируют экваториальную плоскость центросимметричного октаэдрического окружения центрального атома, в котором аксиальные позиции занимают атомы О молекул метанола либо донорные атомы N молекул пиридина. В октаэдрических координационных узлах II и III расстояния Со—О и Co—N превышают аналогичные расстояния в тетраэдрическом координационном узле I, что приводит к существенному увеличению хелатного угла в I по сравнению с II и III. Значения длин связей Со—О, Co—N и хелатных углов OCoN равны соответственно в I — 1,921(4), 2,006(4), 93,6 (2)^°; в II — 2,014(4), 2,177(4), Со—О_OH 2,146(4), 86,9(2)^°; в III — в двух кристаллографически независимых молекулах 2,031(2) и 2,022(2), 2,170(2) и 2,193(2), Co—N_Py 2,213(2) и 2,219(2), 87,04(7) и 87,20(7)^°. Соединения I и III молекулярные. Твердая фаза II имеет слоисто-полимерное строение за счет образования водородных связей между атомами О нитроксильных групп L и атомами О координированных молекул спиртов.