Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 18.232.88.17
    [SESS_TIME] => 1711618506
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 0d531e33aead020a8e2589be5984cfc6
    [UNIQUE_KEY] => de99aad79942701c846e5c07fb47d8e1
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Химия в интересах устойчивого развития

2018 год, номер 6

Влияние карбонилов родия на селективность бифункциональных катализаторов безгалогенного карбонилирования диметилового эфира в метилацетат

Г.Г. ВОЛКОВА, Е.А. ПАУКШТИС
Институт катализа им. Г. К. Борескова Сибирского отделения РАН, Новосибирск (Россия)
ggvolkova@catalysis.ru
Ключевые слова: карбонилирование, диметиловый эфир, кислая цезиевая соль фосфорвольфрамовой гетерополикислоты, карбонилы родия, in situ, ИК-спектроскопия, carbonylation, dimethyl ether, acid cesium salt of phosphoric-tungstate heteropolyacid, rhodium carbonyls, in situ, IR spectroscopy
Страницы: 717-721

Аннотация

Новый газофазный процесс безгалогенного карбонилирования диметилового эфира (ДМЭ) в метилацетат - перспективный экологичный способ получения метилацетата. Наибольшую активность и селективность в реакции карбонилирования ДМЭ имеют бифункциональные катализаторы с высокой концентрацией сильных бренстэдовских кислотных центров - кислые цезиевые соли фосфорвольфрамовой гетерополикислоты, промотированные родием состава Rh/CsхH3-х РW12O40 (1.5 ≤ x ≤ 2). Отличительной особенностью данных катализаторов является их применение в восстановительной среде, где происходят существенные трансформации поверхности катализатора, вплоть до изменения фазового состава. С целью управления активностью и селективностью катализаторов в реакции карбонилирования ДМЭ проведено исследование формирования активной поверхности катализатора в условиях реакции. Методом ИКС адсорбированного СО установлено образование различных карбонилов родия: и Rh6(CO)16 на поверхности in situ восстановленного Rh/Cs2HPW12O40 катализатора после напуска СО. В случае изменения условий активации идентифицировано образование металлических частиц. Установлена зависимость между условиями восстановления, составом поверхности катализатора in situ и селективностью по метилацетату. Наличие частиц металлического родия вызывает разрыв связи С-О в молекуле ДМЭ и значительно снижает селективность по метилацетату - с 95 до 50 %. Наибольшую активность и селективность по метилацетату показали катализаторы, на поверхности которых в условиях реакции существуют только карбонилы родия при полном отсутствии следов металлического родия. Полученные результаты могут служить основой для разработки высокоактивного и стабильного катализатора для экологически чистого процесса безгалогенного карбонилирования ДМЭ.

DOI: 10.15372/KhUR20180618