Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2017 год, номер 6

1.
РЕНТГЕНОВСКАЯ И РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ

В.И. Вовна1, Э.П. Домашевская2, А.В. Окотруб3,4
1Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
2Воронежский государственный университет, Воронеж, Россия
3Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
spectrum@niic.nsc.ru
4Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
Страницы: 1103-1106

DOI: 10.15372/JSC20170601

Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


2.
ФОТОЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ И ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА ПРОИЗВОДНЫХ АЗА-БОР-ДИПИРИДОМЕТЕНА

С.А. Тихонов1, В.И. Вовна1, А.В. Борисенко2
1Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
allser@bk.ru
2Российская таможенная академия, Владивосток, Россия
Ключевые слова: электронная структура, фотоэлектронная спектроскопия, теория функционала плотности, хелаты, комплексы бора, аза-бор-дипиридометен, electronic structure, photoelectron spectroscopy, density functional theory, chelates, boron complexes, aza-boron dipyrido methylene
Страницы: 1107-1114

Аннотация >>
На основе данных метода ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии и расчетов в приближении теории функционала плотности исследовано электронное строение трех производных аза-бор-дипиридометена, содержащих различные углеводородные группы у атома бора. В соответствии с экспериментальными и расчетными данными высшие заполненные молекулярные орбитали антрацена, акридина и исследованных комплексов имеют одинаковый характер. Для трех изученных соединений установлено влияние алкильных и фенильных групп в качестве заместителей на электронное строение. Сопоставлены параметры электронной структуры аза-бор-дипиридометена (фенильные группы у атома бора) и его b-дикетонатного аналога. Показано, что в области энергий до 11 эВ расчетные результаты коррелируют с ультрафиолетовыми фотоэлектронными спектрами.

DOI: 10.15372/JSC20170602
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


3.
ФОТОЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ И ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ХЕЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ БОРА

С.А. Тихонов, И.Б. Львов, В.И. Вовна
Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
vovna.vi@dvfu.ru
Ключевые слова: электронная структура, фотоэлектронная спектроскопия, теория функционала плотности, хелаты бора, b-дикетонаты, имидоиламидинаты, формазанаты, electronic structure, photoelectron spectroscopy, density functional theory, boron chelates, b-diketonates, imidoylamidinates, formazanates
Страницы: 1115-1124

Аннотация >>
Представлен краткий обзор результатов исследований ряда классов азотсодержащих хелатных комплексов бора методами ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии и теории функционала плотности. Квантово-химическое моделирование эффектов замещения комплексообразователя, гетероатомов, а также функциональных групп в α-, β- и γ-положениях хелатного цикла позволило установить особенности электронной структуры исследованных комплексов. Обнаружено, что замещение гетероатомов в хелатном цикле существенно не влияет на структуру верхней занятой молекулярной орбитали (ВЗМО). Для имидоиламидинатных комплексов, в отличие от формазанатов и b-дикетонатов, наблюдается отсутствие заметного смешивания p-орбиталей хелатного и бензольных циклов. В конденсированных азотных гетероциклах наблюдается стабилизация ВЗМО на 0,2-0,3 эВ и p-орбиталей бензольного цикла на 0,8-1,2 эВ. ВЗМО замещенных аза-бор-дипиридометена коррелирует с орбиталью p7 антрацена и акридина, что обусловливает тонкую структуру первой полосы. Показано, что в области энергий ниже 11 эВ расчетные результаты хорошо воспроизводят интервалы энергии между ионизованными состояниями комплексов.

DOI: 10.15372/JSC20170603
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


4.
МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ИК СПЕКТРОВ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТА ДИФТОРИДА БОРА И ЕГО ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

О.Б. Рябченко, Л.А. Куартон, И.В. Свистунова, В.И. Вовна
Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
vovna.vi@dvfu.ru
Ключевые слова: галогензамещенные β-дикетонаты дифторида бора, ИК спектры, квантово-химические расчеты колебательных спектров, межмолекулярные взаимодействия в кристалле, halogen-substituted boron difluoride β-diketonates, IR spectra, quantum chemical calculations of vibrational spectra, intermolecular interactions in a crystal
Страницы: 1125-1135

Аннотация >>
Исследованы инфракрасные спектры комплексов ацетилацетоната дифторида бора и его галогензамещенных производных F2B(aaX) (X = H, Cl, Br, I) в кристаллическом состоянии. На основании квантово-химических расчетов методом DFT/B3LYP в базисе 6-311G( d , p ) выявлено влияние заместителя на геометрию и силовое поле молекул. Исходя из расчетов нормальных колебаний (НК) и распределения потенциальной энергии (РПЭ) выполнено детальное отнесение ИК полос поглощения. Наиболее чувствительные к природе заместителя полосы принадлежат колебаниям с преимущественным участием связей СС и СО кольца, а также некоторым низкочастотным нехарактеристическим НК с участием атома Х. Межмолекулярные взаимодействия, в подтверждение данных РСА, оказывают наибольшее влияние на характеристические полосы фрагмента BF2 в интервалах 1280-1220 и 875-835 см-1; приведены соответствующие этим взаимодействиям последовательности частотных сдвигов ИК полос в ряду заместителей.

DOI: 10.15372/JSC20170604
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


5.
ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ И ВОЗБУЖДЕННЫЕ СОСТОЯНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КРИСТАЛЛОВ ГЕКСАГАЛОГЕНИДОВ СУРЬМЫ И ТЕЛЛУРА

А.А. Доценко, О.Л. Щека, В.И. Вовна
Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
dotsenko.aa@dvfu.ru
Ключевые слова: люминесценция, электронная структура, s-ионы, гексагалогениды, молекулярные кристаллы, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, теория функционала плотности, luminescence, electronic structure, s ions, hexahalogenides, molecular crystals, X-ray photoelectron spectroscopy, density functional theory
Страницы: 1136-1146

Аннотация >>
Статья посвящена исследованию электронного строения и орбитальной природы возбуждения люминесценции ряда молекулярных кристаллов с общей формулой EnAX6, где En - органические и неорганические катионы (дифенилгуанидиний, гуанидиний и цезий); n - число катионов; AX6 - анионы Te(IV) и Sb(III); X - атомы галогенов Cl или Br. Электронное строение указанных молекулярных кристаллов определялось по данным методов рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии остовных и валентных уровней и квантово-химического моделирования в рамках теории функционала плотности в сочетании с ранее полученными данными рентгеноструктурного анализа.

DOI: 10.15372/JSC20170605
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


6.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АДДУКТОВ БИС-АЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ Ni(II) И Co(II) С ФЕНАНТРОЛИНОМ

А.А. Комиссаров, В.В. Короченцев, В.И. Вовна
Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
bezseller@mail.ru
Ключевые слова: электронная структура, β-дикетонаты 3d-металлов, аддукты с ароматическими лигандами, теория функционала плотности, рентгеновские фотоэлектронные спектры, electronic structure, 3d metal β-diketonates, adducts with aromatic ligands, density functional theory, X-ray photoelectron spectra
Страницы: 1147-1157

Аннотация >>
Исследовано влияние дополнительного ароматического лиганда на электронную структуру бис-ацетилацетонатов никеля(II) и кобальта(II) методами РФЭС и ТФП (B3LYP/def2-TZVPP). Анализ зарядов на атомах, геометрии соединений, распределения электронной плотности и взаимодействия молекулярных орбиталей составных частей комплекса позволил сделать вывод об ионной природе связывания нейтрального лиганда с бис-хелатом.

DOI: 10.15372/JSC20170606
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


7.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АДДУКТОВ ТРИС-β-ДИКЕТОНАТОВ Eu(III) C ФЕНАНТРОЛИНОМ: ФОТОЭЛЕКТРОННЫЕ И ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

А.В. Шурыгин, В.В. Короченцев, А.И. Чередниченко, В.И. Вовна
Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
shurygin.av@dvfu.ru
Ключевые слова: фотоэлектронная спектроскопия, теория функционала плотности, аддукты β-дикетонатов, лантаноиды, электронное строение, европий, photoelectron spectroscopy, density functional theory, adducts of β-diketonates, lanthanides, electronic structure, europium
Страницы: 1158-1165

Аннотация >>
Методами УФЭ спектроскопии паров, РФЭС конденсированной фазы и квантовой химии исследованы аддукты трис -b-дикетонатов Eu(асас)3Phen и Eu(hfас)3Phen. Установлено электронное строение и особенности природы химических связей в аддуктах. Определена геометрическая структура исследованных соединений в газовой фазе. Разработана методика, с помощью которой проведено отнесение полос газофазных фотоэлектронных HeI-спектров, а также валентной области рентгеновских фотоэлектронных спектров. Квантово-химические расчеты в рамках теории функционала плотности позволили определить закономерности изменения электронного строения хелатных комплексов в зависимости от фторирования лиганда, исследовать влияние молекулы 1,10-фенантролина на электронную структуру хелатных циклов, а также проанализировать электронные эффекты, вызванные замещением в лигандах метильных групп на трифторметильные.

DOI: 10.15372/JSC20170607
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


8.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АДДУКТОВ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ Nd(III) МЕТОДАМИ ТФП и РФЭС

В.В. Короченцев1, А.А. Еловский1, В.И. Вовна1, И.С. Осьмушко1, А.Г. Мирочник2, И.В. Калиновская2
1Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
korochentsev.vv@dvfu.ru
2Институт химии ДВО РАН, Владивосток, Россия
Ключевые слова: рентгеноэлектронная спектроскопия, теория функционала плотности, карбоксилатные комплексы, аддукты, электронное строение, Nd(III), X-ray electron spectroscopy, density functional theory, carboxylate complexes, adducts, electronic structure, Nd(III)
Страницы: 1166-1174

Аннотация >>
Методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и квантовой химии исследованы карбоксилатные комплексы Nd(tol)3 и Nd(сor)3 и их аддукты с 1,10-фенантролином (Nd(tol)3Phen и Nd(сor)3Phen2). Исследовано электронное строение и особенности природы химических связей, изучено влияние 1,10-фенантролина на электронную структуру аддукта, предложено отнесение полос валентной области РФЭ спектров всех соединений.

DOI: 10.15372/JSC20170608
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


9.
ИССЛЕДОВАНИЕ Ni,Cu-СОДЕРЖАЩИХ ПЭО-ПОКРЫТИЙ НА АЛЮМИНИИ И ТИТАНЕ МЕТОДОМ РЕНТГЕНОВСКОЙ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

Е.А. Коблова1, А.Ю. Устинов1,2, В.С. Руднев1,2, И.В. Лукиянчук1, И.В. Черных1
1Институт химии ДВО РАН, Владивосток, Россия
les@ich.dvo.ru
2Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, Россия
Ключевые слова: рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, атомный состав, химическое состояние, строение поверхности, плазменно-электролитическое оксидирование, металлооксидные покрытия, X-ray photoelectron spectroscopy, atomic composition, chemical state, surface structure, plasma electrolytic oxidation, metal oxide coatings
Страницы: 1175-1183

Аннотация >>
С использованием метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) изучен ряд Ni- и/или Cu-содержащих покрытий, сформированных методом плазменно-электролитического оксидирования (ПЭО) на алюминии и титане. Определены энергии связи остовных электронов, элементный состав, химическое состояние элементов и особенности структурной организации поверхностных и приповерхностных слоев покрытий. Совокупность полученных данных указывает на схожие закономерности в составе и существенные различия в структуре формируемых покрытий. Показано, что покрытия, сформированные на титане, характеризуются существенно бóльшим содержанием фосфора и, соответственно, фосфатов, в отличие от покрытий, сформированных на алюминии, в которых преобладают оксиды металла-основы и 3 d -элементов (Ni или Cu). При этом в обоих случаях Cu концентрируется преимущественно в поверхностных, а Ni - в приповерхностных слоях покрытий.

DOI: 10.15372/JSC20170609
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


10.
ИЗУЧЕНИЕ СЛОИСТОГО МИНЕРАЛА ВАЛЛЕРИИТА МЕТОДАМИ РФЭС И XANES

Ю.Л. Михлин1, А.С. Романченко1, Е.В. Томашевич1, М.Н. Волочаев2, Ю.В. Лаптев3
1Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия
romaas82@mail.ru
2Институт физики СО РАН им. Л.В. Киренского, Красноярск, Россия
3Институт геологии и минералогии СО РАН им. В.С. Соболева, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: валлериит, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия высоких энергий, TEY XANES, valleriite, high energy X-ray photoelectron spectroscopy
Страницы: 1184-1190

Аннотация >>
Минерал валлериит Талнахского месторождения, состоящий из чередующихся слоев сульфида меди-железа и бруситоподобных слоев гидроксида магния-алюминия, впервые изучен с помощью РФЭС при возбуждении фотонами от 1,253 до 6 кэВ и рентгеновской спектроскопии CuL-, FeL-, SL-, AlL-, MgK- и OK-краев поглощения (TEY XANES) с использованием синхротронного излучения. Сравнение спектров РФЭС и XANES валлериита и халькопирита показало, в частности, что в сульфидных слоях валлериита Cu+ и Fe3+ находятся в тетраэдрической координации, но локальный положительный заряд на обоих катионах несколько ниже, чем в халькопирите, по-видимому, вследствие разупорядочения структуры. Концентрация железа, связанного с кислородом, уменьшается с ростом глубины анализируемого слоя и после ионного травления; по-видимому, Fe не входит в состав бруситоподобного слоя, а образует в основном собственные поверхностные структуры.

DOI: 10.15372/JSC20170610
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


11.
СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ КСАНТОГЕНАТОВ МЕДИ И СВИНЦА

С.А. Воробьев1, С.В. Сайкова2, С.Б. Эренбург3, С.В. Трубина3, Ю.Н. Иванов4, Н.Г. Максимов1, Ю.Л. Михлин1
1Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия
yekspatz@ya.ru
2Сибирский федеральный университет, Красноярск, Россия
3Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
4Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск, Россия
Ключевые слова: ксантогенат меди, ксантогенат свинца, диксантоген, структура, РФЭС, EXAFS, твердотельный ЯМР, copper xanthogenate, lead xanthogenate, dixanthogene, structure, XPS, solid state NMR
Страницы: 1191-1198

Аннотация >>
Методами РФЭС, рентгеновской спектроскопии поглощения (EXAFS), твердотельного ЯМР и ЭПР изучены нерастворимые продукты, образующиеся при взаимодействии водных растворов нитрата свинца(II) и сульфата меди(II) с н -бутилксантогенатом калия (KX). Спектры РФЭС ксантогенатов свинца состава PbX2, близкие к таковым для KX, и межатомные расстояния 0,279 нм предполагают близкий к ионному характер связей Pb-S. В ксантогенате меди, осаждающемся вместе с диксантогеном (примерно 15 мас.%), длина связей Cu(I)-S меньше (0,229 нм), а координационное число меди, равное 2,9 в композите с диксантогеном, растет до 3,3 после его удаления промывкой ацетоном. Фотоэлектронные спектры указывают на ковалентный характер связи и неэквивалентность ксантогенатных радикалов. Твердотельные 1H и 13C спектры ЯМР, а также фактическое отсутствие линий металлов в условиях измерений показывают значительное разупорядочение структуры ксантогенатов, большее для PbX2 и наименьшее в CuX после удаления диксантогена. ЭПР обнаруживает в CuX серосодержащие радикалы и Cu2+, но их количества незначительны и снижаются после промывки ацетоном. Результаты работы важны для понимания реакционной способности ксантогенатов, в частности, в условиях флотационного обогащения руд цветных металлов.

DOI: 10.15372/JSC20170611
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


12.
СОСТОЯНИЕ ПЛАТИНЫ В ВЫСОКОАКТИВНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ Pt/CeO2 ПО ДАННЫМ ФОТОЭЛЕКТРОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

А.И. Стадниченко1,2, В.В. Муравьев1,2, В.А. Светличный3, А.И. Боронин1,2
1Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия
stad@catalysis.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет
3Томский государственный университет, Томск, Россия
Ключевые слова: платина, оксид церия, твердые растворы, РФЭС, platinum, ceria, solid solutions, XPS
Страницы: 1199-1207

Аннотация >>
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) было проведено детальное исследование состояния компонентов высокоэффективных катализаторов низкотемпературного окисления монооксида углерода Pt/CeO2. Используя прецизионную калибровку спектров относительно внутреннего стандарта и процедуру разложения спектров Ce3d и Pt4f на элементарные дублеты, были установлены особенности взаимодействия платины с решеткой оксида церия. Показано, что при использовании метода соосаждения, в зависимости от качества исходных растворов, возможно получение как гомогенных твердых растворов платины в решетке оксида церия, так и растворов, содержащих полиатомные ассоциаты платины типа (PtO)m . Установлено, что при хранении гомогенных твердых растворов PtCeOx на воздухе при комнатной температуре происходит медленный процесс перехода гомогенных растворов в состояние растворов с ассоциатами платины. Также были исследованы механические смеси наночастиц металлической платины и оксида церия, синтезированных методом лазерной абляции, по ходу их прокаливания на воздухе. Полученные на основе Pt4f спектров результаты полностью подтверждают специфику взаимодействия платины с оксидом церия.

DOI: 10.15372/JSC20170612
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


13.
ИДЕНТИФИКАЦИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ В РЕНТГЕНОВСКИХ ФОТОЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРАХ

А.Р. Чолач1, И.П. Асанов2,3, А.А. Брылякова1
1Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
cholach@catalysis.ru
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
3Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: электронная спектроскопия, неупругое рассеяние электронов, плотность состояний, сопряженные электронные переходы, electron spectroscopy, inelastic electron scattering, density of states, conjugate electron transitions
Страницы: 1208-1213

Аннотация >>
Закономерности рассеяния энергии электронов, установленные в приповерхностном слое атомов, справедливы и для объема твердого тела. На примере модельных материалов на основе графита показано, что потери энергии в рентгеновских фотоэлектронных спектрах согласуются с расчетными спектрами возбуждения валентных электронов в аналогичных элементарных ячейках. Контроль сопряженных электронных переходов открывает доступ к получению новых данных о геометрии, характере и порядке связывания между атомами образца на базе стандартных методов электронной спектроскопии и квантовой химии.

DOI: 10.15372/JSC20170613
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


14.
РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННЫЕ И РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСОВ 6-ЯДЕРНОГО ПИВАЛАТА Mn(II,III)

А.Д. Федоренко1, Л.Н. Мазалов1,2, Е.Ю. Фурсова3, В.И. Овчаренко3, А.В. Калинкин4, С.А. Лаврухина1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
fedorenko@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
3Институт "Международный томографический центр" СО РАН, Новосибирск, Россия
4Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: РФЭС, РЭС, пивалат марганца с изоникотинамидом, XPS, XES, manganese pivalate with isonicotinamide
Страницы: 1214-1220

Аннотация >>
Проведено исследование электронного строения комплексов 6-ядерного пивалата Mn(II,III) с тетрагидрофураном и изоникотинамидом методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Показано, что при замещении тетрагидрофурана изоникотинамидом спиновое состояние ионов марганца сохраняется, электронная плотность увеличивается на атомах марганца и кислорода остова [Mn6(O)2Piv10].

DOI: 10.15372/JSC20170614
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


15.
РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЛИТИРОВАННОГО ГРАФИТА, ПОЛУЧЕННОГО ТЕРМИЧЕСКИМ НАПЫЛЕНИЕМ ЛИТИЯ

Л.Л. Лаптева1,2, Ю.В. Федосеева1,2, П.Н. Гевко1, Д.А. Смирнов3, А.В. Гусельников1, Л.Г. Булушева1,2, А.В. Окотруб1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
lapteva.l.l@yandex.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
3Institute of Solid State Physics, Dresden, Germany
Ключевые слова: природный графит, литирование, термическое напыление, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, ближняя тонкая структура рентгеновского поглощения, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, квантово-химическое моделирование, natural graphite, lithiation, thermal deposition, X-ray emission spectroscopy, near edge X-ray absorption fine structure, X-ray photoelectron spectroscopy, quantum chemical simulation
Страницы: 1221-1227

Аннотация >>
Методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), рентгеновской эмиссионной спектроскопии (РЭС) и спектроскопии ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (NEXAFS) проведено in situ исследование электронного строения литированного природного графита, полученного методом термического напыления лития на графит в вакууме. С помощью РФЭС и NEXAFS спектроскопии установлено, что термическое осаждение паров лития приводит к формированию поверхностного литированного слоя графита и к изменению его электронного строения. Из квантово-химического моделирования экспериментального РЭС СKα-спектра литированного графита установлено, что атомы лития преимущественно локализуются на краях графитовых фрагментов. Методом атомно-силовой микроскопии выявлено, что размер чешуек природного графита варьируется от 50 до 200 нм.

DOI: 10.15372/JSC20170615
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


16.
ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ОКСИДА ГРАФИТА НА СТРУКТУРУ ПРОДУКТОВ ЕГО ОБРАБОТКИ В CЕРНОЙ КИСЛОТЕ ПРИ ПОВЫШЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ

С.Г. Столярова1, Е.С. Кобелева1,2, И.П. Асанов1,2, А.В. Окотруб1,2, Л.Г. Булушева1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
stolyarova@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: оксид графита, нагревание в серной кислоте, графен, дефекты, РФЭС, NEXAFS, graphite oxide, heating in sulfuric acid, graphene, defects, XPS
Страницы: 1228-1234

Аннотация >>
Проведено исследование электронной структуры и функционального состава продуктов взаимодействия оксида графита (ОГ) с концентрированной серной кислотой (H2SO4) в зависимости от содержания кислорода в исходном соединении и температуры обработки. С использованием методов рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС), измерения ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (NEXAFS) СK -края и инфракрасной (ИК) спектроскопии показано восстановление p-электронной системы графеновых плоскостей при температуре 200 °С. Агрегирование кислородных групп в ОГ, содержащем более 40 % кислорода, является причиной образования в плоскостях вакансионных дефектов с кислородными группами на краях. При увеличении температуры обработки ОГ до 280 °С происходит окисление π-областей базальной плоскости. Полученные результаты могут являться основой для контроля функционального состава, количества и размера вакансий в графитовых материалах.

DOI: 10.15372/JSC20170616
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


17.
ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ СОСТАВ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОКИСЛЕННОГО НАНОДИСПЕРСНОГО УГЛЕРОДА

К.М. Попов1, Ю.В. Федосеева1,2, О.А. Кохановская3, Г.И. Раздьяконова3, Д.А. Смирнов4, Л.Г. Булушева1,2, А.В. Окотруб1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
popov@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
3Институт проблем переработки углеводородов СО РАН, Омск, Россия
4Institute of Solid State Physics, Dresden, Germany
Ключевые слова: нанодисперсный углерод, окисление, функциональный состав, РФЭС, NEXAFS, электрохимические процессы, циклическая вольамперометрия, суперконденсаторы, долговременное циклирование, nanodisperse carbon, oxidation, functional composition, XPS, electrochemical processes, cyclic voltammetry, supercondensors, long-term cycling
Страницы: 1235-1243

Аннотация >>
Проведено исследование функционального состава и электрохимического поведения в водных электролитах образцов окисленного нанодисперсного технического углерода марки N121. Для окисления использовали 30%-й водный раствор перекиси водорода (H2O2) и 2%-й раствор H2O2 с добавкой синглетного кислорода или озона. С помощью данных рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и анализа ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения были установлены особенности химического строения образцов. Концентрация кислорода в образцах не превышала 5 ат.%. Анализ циклических вольтамперограмм выявил, что при низких скоростях развертки потенциала удельная емкость материала определяется функциональным составом поверхности. Наибольшую емкость в 6М растворе KOH продемонстрировал образец, окисленный 30%-м раствором H2O2 и содержащий наибольшее количество групп -OH и -COOH, а в 1М растворе H2SO4 - образец с наибольшей концентрацией C=O групп, образовавшихся при окислении синглетным кислородом. Исследована стабильность углеродных электродов в макетах суперконденсаторов.

DOI: 10.15372/JSC20170617
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


18.
СТРОЕНИЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОЧАСТИЦ, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ АДИАБАТИЧЕСКОМ СЖАТИИ АЦЕТИЛЕНА, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В СУПЕРКОНДЕНСАТОРАХ

Ю.В. Федосеева1,2, К.М. Попов1, Г.А. Поздняков3, В.Н. Яковлев1, Б.В. Сеньковский4,5, Л.Г. Булушева1,2, А.В. Окотруб1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
fedoseeva@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
3Институт теоретической и прикладной механики им. С.А. Христиановича СО РАН, Новосибирск, Россия
4Санкт-Петербургский государственный университет, Санкт-Петербург, Россия
5Physikalisches Institut, 77 Zülpicher str, 50937 Köln, Germany
Ключевые слова: углеродные наночастицы, РФЭС, NEXAFS, пиролиз ацетилена, адиабатическое сжатие, carbon nanoparticles, XPS, acetylene pyrolysis, adiabatic compression
Страницы: 1244-1252

Аннотация >>
Представлено исследование структуры углеродных наночастиц, полученных в результате пиролиза разбавленного гелием ацетилена в условиях адиабатического сжатия в поршневом реакторе. Давление толкающего газа составляло 0,5, 0,7 и 0,9 МПа, при этом реакционный газ нагревался до температуры 400, 600 или 750 °C. Методом просвечивающей электронной микроскопии выявлено, что углеродные наночастицы имеют сферическую форму и их размер варьируется от 20 до 60 нм. Особенности строения углеродных наночастиц определены из данных рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и анализа ближней тонкой структуры спектров рентгеновского поглощения. Углеродные наночастицы, полученные при давлении толкающего газа 0,5 МПа, имеют аморфное строение и состоят из гидрогенизированного углерода с примесью полициклических ароматических фрагментов. При более сильной степени сжатия сформировались углеродные наночастицы слоистой структуры, состоящие преимущественно из sp 2-гибридизованных атомов углерода. Проведено сравнение емкостных свойств и электрохимического импеданса электродов на основе углеродных наночастиц в суперконденсаторах.

DOI: 10.15372/JSC20170618
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


19.
СИНТЕЗ И МОДИФИКАЦИЯ СТРУКТУРЫ УГЛЕРОДНЫХ НАНОХОРНОВ ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ В ГИПЕРТЕРМИИ

О.А. Гурова1,2, Л.В. Омельянчук3, Т.Д. Дубатолова3, Е.И. Антохин4, В.С. Елисеев4, И.В. Юшина1, А.В. Окотруб1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
gurova@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
3Институт молекулярной и клеточной биологии СО РАН, Новосибирск, Россия
4Институт ядерной физики им. Г.И. Будкера СО РАН, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: углеродные нанохорны, РФЭС, NEXAFS, водные суспензии, спектроскопия оптической плотности поглощения, гипертермические свойства, carbon nanohorns, XPS, aqueous suspensions, optical absorbance spectroscopy, hyperthermic properties
Страницы: 1253-1260

Аннотация >>
Однослойные углеродные каркасные наночастицы - нанохорны (УНХ) - синтезированы двумя методами - электродуговым и электронным испарением графита в инертной атмосфере. На основе данных электронной микроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света выявлены различия структур материалов, полученных разными методами. С помощью фотоэлектронной (РФЭС) и рентгеновской (NEXAFS) спектроскопии рассмотрено изменение химической структуры поверхности УНХ при их окислении. Обнаружено, что окисление приводит к разрушению агломератов УНХ и слабо воздействует на структуру графеновых сеток. Однако этих изменений достаточно для увеличения поглощения инфракрасного излучения дисперсией нанохорнов в воде. Показано, что эффективность нагревания дисперсии УНХ лазером с длиной волны λ = 808 нм зависит от метода синтеза и химической модификации наночастиц, что делает потенциально возможным их использование для локальной гипертермии клеток живых организмов в терапии онкологических заболеваний.

DOI: 10.15372/JSC20170619
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


20.
РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО ПЕПТИДНОГО КОМПЛЕКСА Cu(II)GHK

М.А. Кременная, М.А. Солдатов, Ю.С. Подковырина, И.А. Дадашева, А.В. Солдатов
Международный исследовательский центр "Интеллектуальные материалы", Ростов-на-Дону, Россия
kremennayamariya@gmail.com
Ключевые слова: комплекс Cu(II)GHK, XANES, локальная атомная структура, пептид, метод конечных разностей, Cu(II)GHK complex, local atomic structure, peptide, finite difference technique
Страницы: 1261-1267

Аннотация >>
Комплекс Cu(II)GHK (Cu(II)-Gly-His-Lys - Глицил-Гистидил-Лизин) представляет интерес в качестве модельного пептида для отработки методики исследования структуры металлических центров в белках, в частности, центра связывания меди в β-амилоиде. Были измерены спектры рентгеновского поглощения для водного раствора Cu(II)GHK. Стабильность комплекса под воздействием рентгеновского излучения контролировали с помощью оптической спектроскопии. Были рассмотрены структурные модели с различной координацией медного центра, построенные на базе кристаллографической структуры. На основании анализа теоретических спектров рентгеновского поглощения построенных структур были выбраны две оптимальные модели. Для выбранных моделей была проведена оптимизация структурных параметров. Установлено, что лучшее согласие с экспериментом показывает спектр пятикоординированной модели с молекулами воды в экваториальной и нижней аксиальной позициях с расстоянием Cu-O 1,97 и 2,31 Å соответственно.

DOI: 10.15372/JSC20170620
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


21.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДОВ InPS4, Tl3PS4 И Sn2P2S6

А.А. Лаврентьев1, Б.В. Габрельян1, В.Т. Ву1, И.Я. Никифоров1, В.С. Никифорова1, О.Ю. Хижун2
1Донской государственный технический университет, Ростов-на-Дону, Россия
alavrentyev@dstu.edu.ru
2Институт проблем материаловедения, Киев, Украина
Ключевые слова: сульфиды, рентгеновские спектры, электронно-энергетическая структура, теория функционала плотности, обменно-корреляционные потенциалы, sulfides, X-ray spectra, electronic energy structure, density functional theory, exchange-correlation potentials
Страницы: 1268-1273

Аннотация >>
Проведено исследование электронно-энергетической структуры трех фосфорсодержащих сульфидов с использованием экспериментальных рентгеновских K - и L2,3-спектров эмиссии, K -спектров поглощения серы и фосфора, рентгеноэлектронных спектров (XPS), а также квантово-механических расчетов на основе теории функционала плотности (DFT). Полнопотенциальные и полноэлектронные квантово-механические расчеты выполнены с использованием базиса LAPW+lo, реализованного в программном пакете WIEN2k [1]. В расчетах использовались различные обменно-корреляционные потенциалы: PBE, PBE+U и mBJ [2]. В Tl3PS4 учитывалось спин-орбитальное взаимодействие 5d3/2- и 5d5/2-электронных состояний Tl. Установлены все особенности электронно-энергетической структуры исследуемых соединений в валентной полосе и полосе проводимости около уровня Ферми. Получены значения ширины запрещенных полос Eg, хорошо согласующиеся с литературными экспериментальными данными.

DOI: 10.15372/JSC20170621
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


22.
ЛОКАЛЬНОЕ АТОМНОЕ СТРОЕНИЕ МОНО- И БИЯДЕРНЫХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ НА ОСНОВЕ БИС-АЗОМЕТИНОВ 3-ФОРМИЛПИРОНА И 3-ФОРМИЛКУМАРИНА

В.Г. Власенко1, Л.Д. Попов2, И.Н. Щербаков2, В.В. Луков2, С.И. Левченков2,3, И.В. Панков2, Я.В. Зубавичус4, А.Л. Тригуб4
1НИИ физики, Ростов-на-Дону, Россия
v_vlasenko@rambler.ru
2Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, Россия
3Южный научный центр РАН, Ростов-на-Дону, Россия
4Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт", Москва, Россия
Ключевые слова: азометины, металлокомплексы, рентгеновская спектроскопия поглощения, вейвлет-анализ, azomethynes, metal complexes, X-ray absorption spectroscopy, wavelet analysis
Страницы: 1274-1284

Аннотация >>
Получена серия комплексов Cu, Ni и Mn на основе азометинов формил-пирона и формил-кумарина с 1,3-диаминопропанолом-2. Анализ структуры рентгеновских K-краев поглощения (XANES и EXAFS) комплексов Cu, Ni и Mn с использованием как Фурье-, так и вейвлет-преобразований позволил установить параметры локального атомного строения и однозначно доказать образование как димерных, так и мономерных структур для этих координационных соединений. Показано, что возможность образования биядерных соединений зависит в основном от природы мостикового лиганда и не зависит от типа полидентатного азометинового лиганда - пирона либо кумарина. Полученные структурные результаты находятся в хорошем согласии с данными магнетохимических исследований комплексов.

DOI: 10.15372/JSC20170622
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


23.
ИССЛЕДОВАНИЕ НАНОСТРУКТУР ZNSXSE1-X@AL2O3 МЕТОДАМИ РЕНТГЕНОВСКОЙ ДИФРАКЦИИ И EXAFS СПЕКТРОСКОПИИ

А.И. Чукавин1, Р.Г. Валеев1, Я.В. Зубавичус2, А.Л. Тригуб2,1, А.Н. Бельтюков1
1Физико-технический институт УрО РАН, Ижевск, Россия
andrey_chukavin@mail.ru
2Национальный исследовательский центр "Курчатовский институт", Москва, Россия
Ключевые слова: ZnSSe, наноструктуры, EXAFS, рентгеновская дифракция, нанопористый анодный оксид алюминия, термическое напыление, nanostructures, X-ray diffraction, nanoporous anodic alumina, thermal deposition
Страницы: 1285-1294

Аннотация >>
Нанокомпозитные системы на основе тройных полупроводниковых соединений ZnSx Se1-x различного состава (x = 0, 0,3, 0,5, 0,7, 1) в диэлектрических матрицах нанопористого анодного оксида алюминия (ААО) были синтезированы методом высоковакуумного термического распыления смеси порошков сульфида и селенида цинка. Исследовано влияние атомной концентрации твердых растворов и структурных параметров матрицы-темплата ААО на кристаллическую структуру синтезированных нанокомпозитов и локальное атомное окружение атомов Zn и Se.

DOI: 10.15372/JSC20170623
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину