ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ И ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕНТГЕНОВСКИХ K-СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ УГЛЕРОДА И АЗОТА В МОЛЕКУЛЕ ФТАЛОЦИАНИНА H2Pc
Г.И. Семушкина, Л.Н. Мазалов, Т.В. Басова
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
spectroscopy@mail.ru
Ключевые слова: фталоцианин, рентгеновская абсорбционная спектроскопия, стационарная и нестационарная теории функционала плотности, phthalocyanine, X-ray absorption spectroscopy, stationary and time-dependent density functional theory
Страницы: 1408-1422
Аннотация
С целью изучения строения низших свободных молекулярных орбиталей (НСМО) молекулы фталоцианина методом рентгеновской спектроскопии поглощения с привлечением квантово-химических расчетов проведено исследование электронного строения H2Pc. Теоретические расчеты выполнены на основе стационарной (приближение замороженных орбиталей, модель Z+1) и нестационарной теории функционала плотности (TDDFT). Рассмотрение K-спектров поглощения углерода и азота молекулы H2Pc в единой шкале энергий связи позволило оценить вклады АО всех атомов фталоцианина в НСМО, определить порядок следования уровней, энергии связей соответствующих уровней, а также характер электронных взаимодействий между отдельными атомами. Показано, что наилучшее согласие экспериментальной и теоретической предкраевых структур спектров поглощения азота и углерода для H2Pc наблюдается в случае использования стационарной теории функционала плотности и модели Z+1 для учета рентгеновской дырки. В данном случае преобладающий вклад в НСМО вносят 2ρπ-АО атомов Na (1,2) и Сα. Энергия пограничной НСМО ~ -2,3 эВ, основной вклад в которую вносят 2ρπ-АО атомов Nα(1,2).
DOI: 10.15372/JSC20160706 |
