Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2016 год, номер 2

1.
МОДЕЛЬ С.П. ГАБУДЫ УСРЕДНЕНИЯ ЛОКАЛЬНЫХ МАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ В ЯМР ТВЕРДОГО ТЕЛА. ПОДВИЖНОСТЬ АТОМОВ И МОЛЕКУЛ

С.Г. Козлова1, Н.А. Сергеев2, В.М. Бузник3,4
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, ПР. Акад. Лаврентьева, 3
sgk@niic.nsc.ru
2University of Szczecin, Szczecin, Poland
3Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов, 105005 Россия, Москва, ул. Радио, д.17
bouznik@ngs.ru
4Национальный исследовательский Томский государственный университет, 634050 Россия, Томск, пр. Ленина, 36
Ключевые слова: ЯМР, подвижность атомов и молекул, твердое тело, NMR, mobility of atoms and molecules, solids, minerals, sorbents, hydrated proteins
Страницы: 230-254

Аннотация >>
В обзоре представлены основные результаты исследований проф. С.П. Габуды, посвященные изучению подвижности атомов и молекул методом ЯМР. Изложены основные принципы предложенной им модели усреднения локальных магнитных полей в условиях атомной и молекулярной подвижности, которая позволяет связать параметры этих полей со структурными особенностями подвижности атомов и молекул и межмолекулярными взаимодействиями. Рассмотрены ионные и молекулярные кристаллы, цеолиты, молекулярные сита, гидратированные белки и др. Обсуждаются фазовые переходы в гостевых подсистемах, эффекты динамической разупорядоченности и влияние коррелированного движения электронов на подвижность атомов и молекул и их локализацию.

DOI: 10.15372/JSC20160201
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


2.
РЕЛЯТИВИСТСКИЕ ЭФФЕКТЫ В ОКСИДАХ И ГАЛОГЕНИДАХ ПЕРЕХОДНЫХ И ПОСТПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

С.Г. Козлова, М.Р. Рыжиков, В.А. Слепков
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, ПР. Акад. Лаврентьева, 3
sgk@niic.nsc.ru
Ключевые слова: релятивистские эффекты, электронное строение, полиморфизм, магнетизм, стереохимически активные неподеленные электронные пары, relativistic effects, electronic structure, polymorphism, magnetism, stereochemically active lone pairs
Страницы: 255-273

Аннотация >>
В обзоре представлены экспериментальные и теоретические данные по релятивистским эффектам в твердых телах, которые были предметом исследования С.П. Габуды. Рассмотрены координационные и кластерные соединения. Представлены уникальные данные, полученные методами ядерного магнитного резонанса, колебательной спектроскопии, магнетохимии и др. Обсуждаются возможности существования полиморфных фазовых переходов, эффект Яна-Теллера, межмолекулярные взаимодействия и другие эффекты, обусловленные особенностями строения релятивистских волновых функций.

DOI: 10.15372/JSC20160202
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


3.
PEROVSKITE SOLID SOLUTIONS - A MONTE CARLO STUDY OF THE DEEP EARTH ANALOGUE (K, Na)MgF3

C. Tealdi1, M.Y. Lavrentiev2, C.E. Mohn3, N.L. Allan4
1University of Pavia, Viale Taramelli 16, I-27100, Pavia, Italy
2Unated Kingdom Atomic Energy Authority, Culham Science Centre, Abingdon, Oxon OX14 3DB, United Kingdom
mikhail.lavrentiev@ukaea.uk
3University of Oslo, PO Box 1033 Blindern, N-0315, Oslo, Norway
4University of Bristol, Bristol, BS8 1TS, United Kingdom
Ключевые слова: perovskite, structural phase transitions, Monte Carlo, neighborite, parascandolaite
Страницы: 274-282

Аннотация >>
Understanding the behaviour of solid solutions over wide ranges of temperature and pressure remains a major challenge to both theory and experiment. Here we report a detailed exchange Monte Carlo study using a classical ionic model of the model perovskite parascandolaite-neighborite (K,Na)MgF3 solid solution and its end-members for temperatures in the range 300-1000 K and pressures from 0-8 GPa. Full account is taken of the local environment of the individual cations, clustering and thermal effects. Properties considered include the crystal structure, phase transitions, the thermodynamics of mixing and the non-ideality of the solid solution. Clustering of the potassium ions is examined via a short-range order parameter. Where experimental data are available for comparison, agreement is very good.

DOI: 10.15372/JSC20160203
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


4.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ФОСФИНОВОГО ЛИГАНДА НА СТРУКТУРУ ВИНИЛИДЕНОВОГО БИЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА Mn И Fe

Е.А. Иванова-Шор1, А.М. Шор1, В.А. Наслузов1, А.И. Рубайло1,2
1Институт химии и химической технологии СО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок, 50, стр. 24
shor-elena@rambler.ru
2Сибирский Федеральный университет, 660041 Россия, Красноярск, пр. Свободный, 79
Ключевые слова: метод функционала плотности, биядерные комплексы марганца и железа, винилиденовые комплексы, трифенилфосфин, карбонил, density functional method, binuclear manganese and iron complexes, vinylidene complexes, triphenylphosphine, carbonyl
Страницы: 283-291

Аннотация >>
Методом функционала плотности B3LYP выполнены расчеты структуры и относительной энергии биядерных железо-марганцевых комплексов с фосфиновым лигандом L, существующих в винилиденовой Cp(CO)(L)MnFe(μ-C=CHPh)(CO)4 (2) и бензилиденкетеновой h4-{C[Mn(CO)(L)Cp](CO)CHPh}Fe(CO)3 (3) формах. Для каждой из форм рассмотрены по четыре изомера, отличающиеся положением лиганда L относительно фенильного кольца (конформеры a и b) и заместителя Ph относительно связи С=С (конформеры E и Z), и определена их относительная стабильность. Показано, что все изомеры формы 2 имеют примерно одинаковую энергию (в пределах 4 ккал/моль), тогда как энергии изомеров формы 3 отличаются в пределах 21 ккал/моль. Наиболее энергетически выгодным является изомер 3Ea, в котором лиганд PPh3 находится в контакте с фенильным заместителем винилиденовой группы. Установлено, что с ростом размера лиганда L в ряду PH3 < PH2Ph < PHPh2 < PPh3 длина связи Mn-P увеличивается до 2,37 Å в самом стабильном изомере формы 3 и до 2,43 Å в изомерах формы 2 и трех конформерах формы 3. Более существенное увеличение длины связи Mn-P в комплексах 2 и 3 коррелирует с их меньшей стабильностью по сравнению с изомером Ea формы 3, что согласуется с экспериментальными данными о присутствии в растворе только одного конформера 3Ea.

DOI: 10.15372/JSC20160204
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


5.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И КВАДРУПОЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ТРОЙНЫХ МОЛИБДАТАХ Li2M3Al(MoO4)4, M = Cs, Rb

В.Н. Селезнев1, Н.И. Медведева2, Т.А. Денисова2, Р.Д. Невмывако2, А.Л. Бузлуков3, Ю.М. Кадырова4, С.Ф. Солодовников5,6
1Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина, 620002 Россия, Екатеринбург, ул. Мира, 19
2Институт химии твердого тела УрО РА, 620990 Россия, Екатеринбург, ул.Первомайская, 91
secretary@ihim.uran.ru
3Институт физики металлов УрО РАН им. М.Н. Михеева, 620990 Россия, Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 18
4Байкальский институт природопользования СО РАН, 670047 Россия, Улан-Удэ, ул. Сахьяновой, 6
5Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
6Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: тройные молибдаты, электронная структура, квадрупольные взаимодействия, ЯМР Li, Al , Rb , Cs , triple molybdates, electronic structure, quadrupole interactions
Страницы: 292-297

Аннотация >>
В рамках теории функционала электронной плотности впервые исследована электронная структура тройных молибдатов Li2 M 3Al(MoO4)4, где M = Cs, Rb. Установлено, что все исследованные молибдаты относятся к широкозонным диэлектрикам с величиной запрещенной щели ~4 эВ. Рассчитаны величины квадрупольных частот и параметров асимметрии градиента электрического поля вблизи магнитных ядер 7Li, 27Al, 87Rb, 133Cs, проведена интерпретация экспериментальных спектров ЯМР.

DOI: 10.15372/JSC20160205
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


6.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И ЭНЕРГИИ ФОРМИРОВАНИЯ В НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ДИХАЛЬКОГЕНИДАХ MX2 (М = Nb, Mo, W; X = Se, Te)

И.Р. Шеин, В.В. Банников, А.Н. Еняшин
Институт химии твердого тела УрО РАН, 620990 Россия, Екатеринбург, ул.Первомайская, 91
shein@ihim.uran.ru
Ключевые слова: дихалькогениды переходных металлов, электронная структура, энергия образования дефектов, transition metal dichalcogenides, electronic structure, energy of the defect formation
Страницы: 298-303

Аннотация >>
Методами теории функционала электронной плотности (DFT) получены результаты по электронной структуре, параметрам химической связи, энергиям формирования фаз и образования собственных дефектов по подрешеткам металлов и неметаллов для дихалькогенидов MX2 (M = Nb, Mo, W; X = Se, Te). Для соединений с Te в ряду Nb-Mo-W с увеличением атомного номера происходит монотонное уменьшение зарядов на атомах металла и неметалла, но для соединений с Se данный порядок нарушается. Так же с увеличением порядкового номера металла для соединений с Se и Те уменьшается стабильность фаз. Энергии образования вакансий по обеим подрешеткам для данных систем имеют немонотонный характер. Для систем MX2 (M = Mo,W; X = Se, Te) образование вакансий по подрешетке халькогена приводит к переходу диэлектрик-металл, а вакансии по металлической подрешетке уменьшают величину запрещенной щели.

DOI: 10.15372/JSC20160206
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


7.
ВЛИЯНИЕ АТОМНОЙ И ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ ФЕРОМОНОВ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ КОММУНИКАЦИИ НАСЕКОМЫХ-КСИЛОФАГОВ

П.В. Артюшенко1, Ф.Н. Томилин1,2, А.А. Кузубов2, С.Г. Овчинников1,2, П.Е. Цикалова3, Т.М. Овчинникова4, В.Г. Суховольский4
1Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок, 50, строение № 38
felixnt@gmail.com
2Сибирский федеральный университет, 660041Россия, Красноярск, пр. Свободный, 79
3Международный научный центр исследования экстремальных состояний человека при Президиуме КНЦ СО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок, 50
4Институт леса им. В.Н. Сукачева СО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок №50, стр.28
Ключевые слова: атомная и электронная структура, методы функционала плотности, спектры поглощения, возбужденные состояния, ксилофаги, феромоны, atomic and electronic structure, functional density methods, absorption spectra, excited states, xylophages, pheromones
Страницы: 304-310

Аннотация >>
Для феромонов лесных насекомых-ксилофагов Ips typographus L., Monochamus urussovi Fisch. и Monochamus galloprovincialis Oliv. с помощью метода функционала плотности B3LYР/6-31(p,d) были рассчитаны спектры поглощения и найдены возбужденные состояния. На основании расчетов оценивается возможная активность молекул при воздействии на них солнечной радиации.

DOI: 10.15372/JSC20160207
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


8.
РАСЧЕТ СТЫКОВКИ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ БЛОКОВ ПО ГРАНИ (111) В НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ МЕТАСТАБИЛЬНЫХ ОКСИДАХ АЛЮМИНИЯ

Е.С. Папуловский1,2, А.А. Шубин1,2, О.Б. Лапина1,2
1Институт катализа СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
olga@catalysis.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: удельная поверхностная энергия, Al ЯМР , AlO, surface energy
Страницы: 311-317

Аннотация >>
Представлены результаты исследований методом теории функционала плотности (DFT) стыковки по грани (111) блоков (первичных наночастиц) низкотемпературных метастабильных оксидов алюминия (h-Al2O3 и c-Al2O3). Рассчитана удельная поверхностная энергия грани (111) кристалла Al2O3, рассмотрено прохождение доменной границы через различные катионные слои, определены константы ядерного квадрупольного взаимодействия для ядер 27Al.

DOI: 10.15372/JSC20160208
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


9.
MOLECULAR GLASSES: NMR AND DIELECTRIC SUSCEPTIBILITY MEASUREMENTS

N.S. Sullivan, J.A. Hamida, S. Pilla, K.A. Muttalib, E. Genio
University of Florida, Gainesville, Fl 32611, USA
sullivan@phys.ufl.edu
Ключевые слова: quadrupolar glass, orientational glass, susceptibility, fluctuation-dissipation
Страницы: 318-324

Аннотация >>
We review the properties of simple diatomic molecular glasses as explored by nuclear magnetic resonance techniques and measurements of the dielectric susceptibility. We focus on the behavior of classical molecular rotors formed by solid N2-Ar mixtures and discuss the time dependent behavior in terms of replica symmetry breaking theories.

DOI: 10.15372/JSC20160209
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


10.
HIGH-FIELD SOLID-STATE 35Cl NMR IN SELENIUM(IV) AND TELLURIUM(IV) HEXACHLORIDES

V.V. Terskikh1, S. Pawsey2, J.A. Ripmeester3
1University of Ottawa, 10 Marie Curie, Ottawa, Ontario K1N 6N5, Canada
Victor.Terskikh@gmail.com
2Bruker BioSpin Corporation, 15 Fortune Drive, Billerica, MA 01821, USA
3National Research Council Canada, 100 Sussex Drive, Ottawa, Ontario K1A 0R6, Canada
Ключевые слова: Cl NMR , Cl NQR , selenium, tellurium, hexachloride, DFT calculations, CASTEP NMR
Страницы: 325-334

Аннотация >>
We report solid-state 35Cl NMR spectra in three hexachlorides, (NH4)2SeCl6, (NH4)2TeCl6 and Rb2TeCl6. The CQ (35Cl) quadrupole coupling constants in the three compounds were found to be 41.4±0.1 MHz, 30.3±0.1 MHz and 30.3±0.1 MHz, respectively, some of the largest CQ (35Cl) quadrupole coupling constants ever measured in polycrystalline powdered solids directly via 35Cl NMR spectroscopy. The 35Cl EFG tensors are axial in all three cases reflecting the C 4 v point group symmetry of the chlorine sites. 35Cl NMR experiments in these compounds were only made possible by employing the WURST-QCPMG pulse sequence in the ultrahigh magnetic field of 21.1 T. 35Cl NMR results agree with the earlier reported 35Cl NQR values and with the complementary plane-wave DFT calculations. The origin of the very large CQ (35Cl) quadrupole coupling constants in these and other main-group chlorides lies in the covalent-type chlorine bonding. The ionic bonding in the ionic chlorides results in significantly reduced CQ (35Cl) values as illustrated with triphenyltellurium chloride Ph3TeCl. The high sensitivity of 35Cl NMR to the chlorine coordination environment is demonstrated using tetrachlorohydroxotellurate hydrate K[TeCl4(OH)]×0.5H2O as an example. 125Te MAS NMR experiments were performed for tellurium compounds to support 35Cl NMR findings.

DOI: 10.15372/JSC20160210
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


11.
SPIN-LATTICE RELAXATIONS STUDY OF WATER MOBILITY IN NATURAL NATROLITE

M. Paczwa1, A.A. Sapiga2, M. Olszewski1, N.A. Sergeev1, A.V. Sapiga2
1University of Szczecin, Szczecin, Poland
sergeev@wmf.univ.szczecin.pl
2V.I. Vernadsky Crimean Federal University, Simferopol, Russia
Ключевые слова: zeolite, NMR, natrolite, water mobility
Страницы: 335-340

Аннотация >>
The mobility of water molecules in natural natrolite (Na2Al2Si3O10×2H2O) is investigated by the 1H NMR method. The spin-lattice relaxation times in the laboratory and rotating frames ( T 1 and T 1r) are measured as a function of the temperature for a polycrystalline sample. From experimental T 1 data it follows that at T > 286 K the diffusion of water molecules along channels parallel to the c axis is observed. From experimental T 1r data it follows that at T > 250 K the diffusion of water molecules in transversal channels of natrolite is also observed. At a low temperature ( T < 250 K) the dipolar interaction with paramagnetic impurities (presumably Fe3+ ions) becomes significant as a relaxation mechanism of 1H nuclei.

DOI: 10.15372/JSC20160211
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


12.
КИНЕТИКА САМОДИФФУЗИИ МОЛЕКУЛ ВОДЫ В НАТРОЛИТЕ [Na2Al2Si3O10]x2H2O

А.В. Сабылинский1, Н.К. Мороз2, С.П. Габуда2
1Государственный технологический университет им. В.Г. Шухова, 308012 Россия, Белгород, ул. Костюкова 46
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
moroz@niic.nsc.ru
Ключевые слова: природные цеолиты, натролит, ЯМР H, кинетика самодиффузии HO, механизм диффузии, natural zeolites, natrolite, H NMR , HO self-diffusion kinetics, diffusion mechanism
Страницы: 341-345

Аннотация >>
С использованием метода ЯМР 1H впервые изучена кинетика диффузии молекул H2O в волокнистом цеолите натролите [Na2Al2Si3O10]×2H2O. Обнаружено, что при ступенчатом нагреве цеолита на воздухе частота диффузионных прыжков молекул, увеличиваясь в первый момент, экспоненциально падает со временем. Проведение подобного эксперимента в водной среде приводит к обратному эффекту. Полученные результаты подтверждают высказанное ранее предположение о существенной роли междоузельных дефектов - сверхгидратированных локальных состояний в механизме молекулярной диффузии.

DOI: 10.15372/JSC20160212
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


13.
ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И ПРОВОДИМОСТЬ В PbSnF4, ДОПИРОВАННОМ CaF2, ПО ДАННЫМ ЯМР И ИМПЕДАНСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

В.Я. Кавун1, Н.Ф. Уваров2, И.А. Телин1, М.М. Полянцев1, А.Б. Подгорбунский1, О.В. Бровкина1, В.К. Гончарук1
1Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
kavun@ich.dvo.ru
2Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Россия, Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18
Ключевые слова: кристаллические фазы в системе PbSnF, CaF, спектры ЯМР F, ионная подвижность, ионная проводимость, crystalline phases in the PbSnF-CaF system, F NMR spectra , ionic mobility, ionic conductivity
Страницы: 346-352

Аннотация >>
Методами ЯМР и импедансной спектроскопии изучены ионная подвижность и ионная проводимость в кристаллических фазах в системах PbSnF4- x CaF2 ( x = 2,5, 5, 7,5 и 10 мол.%) в диапазоне температур 150-500 K. Установлено, что параметры спектров ЯМР 19F, виды ионных движений и величина ионной проводимости в соединении PbSnF4, допированном фторидом кальция, определяются температурой и концентрацией фторида кальция. Удельная проводимость кристаллических фаз в системах PbSnF4-CaF2 довольно высока при комнатной температуре и, следовательно, не исключена возможность их использования при создании функциональных материалов с высокой ионной (суперионной) проводимостью.

DOI: 10.15372/JSC20160213
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


14.
ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ КИСЛЫХ ФТОРОФОСФАТОЦИРКОНАТОВ (ГАФНАТОВ) ПО ДАННЫМ ЯМР 19F, 31P, 1H

А.Б. Слободюк1, В.Я. Кавун1, М.М. Годнева2
1Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
2Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья КНЦ РАН, 184209 Россия, Апатиты, Академгородок, д. 26а
Ключевые слова: фторофосфатоцирконаты, фторофосфатогафнаты, спектры ЯМР, протонная подвижность, кристаллическое строение, fluorophosphatozirconates, fluorophosphatohafnates, NMR spectra, proton mobility, crystal structure
Страницы: 353-358

Аннотация >>
Методом ЯМР 31P, 19F, 1H исследованы фторофосфатометаллаты составов K3H3Zr3F3(PO4)5, Rb3H3Zr3F3(PO4)5, Rb3H3Hf3F3(PO4)5, CsH2Hf2F2(PO4)3×2H2O. Установлено, что протоны входят в состав гидрофосфатных групп, а атомы фтора занимают концевые позиции в окружении четырехвалентного металла. Предложены схемы кристаллического строения фторофосфатометаллатов. Установлено, что молекулы воды в CsH2Hf2F2(PO4)3×2H2O связаны сильной водородной связью с протоном фосфатной группы и характеризуются низким энергетическим барьером молекулярных движений.

DOI: 10.15372/JSC20160214
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


15.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ LiMPO4 И Li2MPO4F (M = Mn, Fe, Co, Ni) ПО ДАННЫМ РФА, ИК И ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ

Н.В. Косова1, А.Б. Слободюк2, О.А. Подгорнова1
1Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Россия, Новосибирск, ул. Кутателадзе 18
kosova@solid.nsc.ru
2Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
Ключевые слова: электродные материалы для литий-ионных аккумуляторов, ортофосфаты и фторофосфаты лития и переходных металлов, структура, electrode materials for lithium ion batteries, lithium and transition metal ortho-phosphates and fluorophosphates, structure
Страницы: 359-367

Аннотация >>
Проведено сравнительное структурное исследование ортофосфатов LiMPO4 (M = Mn, Fe, Co, Ni) и фторофосфатов Li2MPO4F (M = Co, Ni), полученных механохимически стимулированным твердофазным синтезом, с помощью методов РФА, ИК и ЯМР спектроскопии. Показано, что все соединения кристаллизуются в ромбической сингонии (пр. гр. Pnma ). Параметры элементарной ячейки уменьшаются при переходе от Mn к Ni, что связано с уменьшением ионного радиуса d -металла. По данным ИК спектроскопии, в этом ряду наблюдается повышение ковалентности связи P-O и понижение ковалентности связи M-O. При переходе к фторофосфатам симметрия тетраэдров PO4 повышается. ЯМР спектры 6Li и 31P всех соединений характеризуются зависимостью величины контактного сдвига от природы металла M и степени искажения координационного полиэдра MO6. На ширину линии MAS ЯМР 6Li заметное влияние оказывает концентрация структурных дефектов. В отличие от ортофосфатов с эквивалентными ионами лития, фторофосфаты содержат ионы лития в трех различных позициях.

DOI: 10.15372/JSC20160215
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


16.
СТРОЕНИЕ С@Al2O3 ПО ДАННЫМ МНОГОЯДЕРНОЙ ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ В ТВЕРДОМ ТЕЛЕ

Д.Ф. Хабибулин1,2, А.М. Володин1, О.Б. Лапина1,2
1Институт катализа СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
olga@catalysis.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: γ-AlO, δ-AlO, графеновое покрытие, наночастицы оксида алюминия, Н Al ЯМР , ОН-группы, graphene coating, aluminum oxide nanoparticles, ОН groups
Страницы: 368-374

Аннотация >>
Методом 27Al, 1H MAS ЯМР исследованы исходные наноразмерные метастабильные оксиды алюминия псевдобемитного ряда (g- и d-Al2O3) после покрытия графеном С@Al2O3 и отожженные на воздухе С@Al2O3-Т. Показано, что покрытые графеном наночастицы алюминия, прокаленные при высоких температурах (до 750 °C для g и 1180 °C для d) сохраняют фазовый состав, однако отличаются от исходных оксидов очень низким содержанием дефектов (ОН-группы). После отжига графенового покрытия гидроксильный покров оксидов восстанавливается, но набор ОН-групп значительно отличается от исходных оксидов. Наблюдается только один тип терминальных ОН-групп со сдвигом ~0,2 м.д. и один тип мостиковых ОН-групп типа m2 со сдвигом 1,8 м.д. на g-Al2O3 от OH-m2-AlVAl n и 2,1 м.д. на d-Al2O3 от OH-m2-AlIVAl n . Полученные данные позволили впервые детально охарактеризовать чистую фазу d-Al2O3.

DOI: 10.15372/JSC20160216
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


17.
АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ПОЛОС ПОГЛОЩЕНИЯ ЯМР ПОЛИКРИСТАЛЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ λ-ФУНКЦИИ ХЕЙМАНА

О.В. Фалалеев1, А.С. Кондратов2
1Красноярский научный центр CО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок, 50
falaleev_ov@mail.ru
2Сибирский федеральный университет, 660041 Россия, Красноярск, пр. Свободный, 79
Ключевые слова: формула Бломбергена-Роуланда, λ-функция Хеймана, поликристаллы, частотные распределения, свертки с лоренцевой и гауссовой линиями, Bloembergen-Rowland formula, Heuman lambda-function, polycrystals, frequency distributions, convolutions with Lorentzian and Gaussian lines
Страницы: 375-381

Аннотация >>
Проведена строгая нормировка по площади распределений, описываемых формулой Бломбергена-Роуланда, широко используемых в ЯМР твердого тела при изучении поликристаллических образцов, которая связана с проблемой построения сверток таких распределений с уширяющей симметричной функцией. Применение полученных методических результатов иллюстрируется на примере анализа данных ЯМР по UF6.

DOI: 10.15372/JSC20160217
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


18.
ION PAIRING IN H2O AND D2O SOLUTIONS OF LEAD NITRATE, AS DETERMINED WITH 207Pb NMR SPECTROSCOPY

F. Alkan, T. Small, S. Bai, A. Dominowski, C. Dybowski
University of Delaware, Newark, Delaware 19716, USA
dybowski@udel.edu
Ключевые слова: lead nitrate, contact-ion pair, equilibrium, exchange, NMR spectroscopy
Страницы: 382-388

Аннотация >>
The temperature and concentration dependences of 207Pb NMR chemical shifts of Pb(NO3)2 in D2O are reported. The results are analyzed in terms of exchange between a solvated lead ion and the Pb(NO3)+ contact-ion pair. Predictions of the chemical shift difference between the aquated ion and contact-ion pair are carried out for the gas-phase entities and for the solvated species with a DFT calculation. Previously reported data on 207Pb NMR chemical shifts of Pb(NO3)2 in H2O are reevaluated. From the analysis, the enthalpy of dissociation of the contact-ion pair is found to be -42.3±1.0 kJ/mol.

DOI: 10.15372/JSC20160218
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


19.
КАТИОН-АНИОННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ [Mo3S7(Et2dtc)3](Et2dtc)

А.Л. Гущин1,2, М.Р. Рыжиков1,2, Н.Б. Компаньков1, Н.К. Мороз1, М.Н. Соколов1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
gushchin@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: кластерный комплекс, молибден, дитиокарбамат, квантово-химические расчеты, DOSY ЯМР, cluster complex, molybdenum, dithiocarbamate, quantum chemical calculations, DOSY NMR
Страницы: 389-393

Аннотация >>
Проведены квантово-химические расчеты для комплекса [Mo3S7(Et2dtc)3](Et2dtc) в различных растворителях. Показано, что энергия связи кластерного катиона [Mo3S7(Et2dtc)3]+ и внешнесферного аниона (Et2dtc)- экспоненциально падает с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. С использованием метода DOSY ЯМР обнаружено, что в хлороформе катионный и анионный фрагменты комплекса образуют ассоциат (контактную ионную пару), в то время как в сильнополярном диметилсульфоксиде эти фрагменты перемещаются независимо друг от друга.

DOI: 10.15372/JSC20160219
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


20.
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИРОДНОЙ НЕФТИ С ПОМОЩЬЮ СПЕКТРОСКОПИИ МАГНИТНОГО КРУГОВОГО ДИХРОИЗМА

И.С. Эдельман1, А.Э. Соколов1, В.Н. Заблуда1, А.А. Шубин2, О.Н. Мартьянов3
1Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок, 50, строение № 38
ise@iph.krasn.ru
2Сибирский федеральный университет, 660041 Россия, Красноярск, пр. Свободный, 79
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
Ключевые слова: магнитный круговой дихроизм (МКД), МКД спектроскопия, абсорбционная спектроскопия нефти, magnetic circular dichroism (MCD), MCD spectroscopy, absorption spectroscopy of oil
Страницы: 394-401

Аннотация >>
Проведены экспериментальные исследования оптических и магнитооптических свойств растворов природной нефти различного происхождения в видимом и ближнем УФ диапазонах оптического излучения. Получены спектры магнитного кругового дихроизма (МКД) нефти в окрестности длин волн ~410, 533 и 576 нм. Показано, что интенсивность сигнала МКД зависит от происхождения сырья и пропорциональна концентрации нефти в растворе. Сопоставление данных магнитооптической спектроскопии с химическим составом образцов позволило сделать вывод о том, что наблюдаемая магнитооптическая активность обусловлена присутствием комплексов VO2+ в исследованных образцах нефти. Обнаруженная магнитооптическая активность природной нефти может стать основой нового метода анализа состава и свойств нефти различного происхождения.

DOI: 10.15372/JSC20160220
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


21.
ОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ АТОМОВ КИСЛОРОДА И ФТОРА В РАЗУПОРЯДОЧЕННЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ОКСОФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ

Н.М. Лапташ, А.А. Удовенко
Институт химии ДВО РАН, 690022 Россия, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
laptash@ich.dvo.ru
Ключевые слова: оксофторидные соединения, кристаллическая структура, ориентационный беспорядок, статика и динамика, фазовые переходы, oxyfluoride compounds, crystal structure, orientational disorder, statics and dynamics, phase transitions
Страницы: 402-410

Аннотация >>
Считается, что в разупорядоченных структурах оксофторидных соединений различить атомы кислорода и фтора методом рентгеновской дифракции практически невозможно из-за близости их ионных радиусов и рассеивающего фактора. Действительно, многие оксофторидные соединения переходных металлов, включающие полярные псевдо-октаэдрические MO x F6- x ( x = 1-3) анионы, образуют кристаллические структуры, в которых не наблюдается какого-либо фтор-кислородного (O/F) упорядочения благодаря наличию большого числа локальных конфигураций аниона. Такой статический беспорядок не позволяет локализовать атомы O и F и найти истинную геометрию полиэдра. Однако это становится возможным в случае динамического разупорядочения оксофторидных анионов, когда центральный атом смещается из центра октаэдра по направлению к вершине, ребру или грани (в зависимости от числа атомов кислорода в полиэдре), что дает возможность идентификации атомов O и F за счет различий расстояний M-O и M-F. При охлаждении подобные соединения претерпевают фазовые переходы типа порядок-беспорядок с довольно большими значениями изменения энтропии. Представлены примеры статического и динамического ориентационного беспорядков в оксофторидных соединениях d 0 переходных металлов.

DOI: 10.15372/JSC20160221
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


22.
КРИСТАЛЛООБРАЗУЮЩИЕ ФУНКЦИИ ПЛОСКОСТЕЙ СКОЛЬЗЯЩЕГО ОТРАЖЕНИЯ В ОРГАНИЗАЦИИ СТРОЕНИЯ РЯДА (Pb, Bi)-СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДОВ

С.В. Борисов, С.А. Магарилл, Н.В. Первухина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
Ключевые слова: (Pb-Bi)-сульфиды, зальцбургит, эльдрагонит, изоклакеит, викингит, кристаллографический анализ, катионные и анионные подрешетки, плоскости скользящего отражения, эффект ІбиенияІ подрешеток, left-handed configurations, salzburgite, eldragonite, izoklakeite, vikingite, crystallographic analysis, cation and anion sublattices, glide planes, sublattice beat effect
Страницы: 411-418

Аннотация >>
Причины предпочтительности плоскостей скользящего отражения (glide planes) в природных кристаллах рассмотрены на основе результатов кристаллографического анализа минералов зальцбургита, эльдрагонита, изоклакеита и викингита. Плоскости скользящего отражения организуют сочетание возникающих при кристаллизации правых и левых конфигураций атомных фрагментов, способствуют равномерному распределению атомов при сложных составах, более плотной и симметричной их упаковке. Наличие в структурах близких по размерам и ориентациям катионных и анионных подрешеток создает ситуацию, аналогичную эффекту ²биения² (beats) в колебательных системах, и, соответственно, модулирует интенсивности рентгеновских отражений. Прогрессирующее количество структур с заполнением отдельных атомных позиций двумя и более сортами атомов свидетельствует о стабильности геометрии соответствующих атомных подрешеток по отношению к вариациям состава. Анализ таких ²скелетных² подреше- ток - путь к пониманию твердофазных превращений, контактных взаимодействий, динамических процессов в минеральных ассоциациях.

DOI: 10.15372/JSC20160222
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


23.
ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ЦЕОЛИТА ПАРАНАТРОЛИТА НА СТРОЕНИЕ ЕГО ВОДНО-КАТИОННОЙ ПОДСИСТЕМЫ

Ю.В. Серёткин1,2, В.В. Бакакин3, И.В. Пеков4
1Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Коптюга, 3
yuvs@igm.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
4Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 119991 Россия, Москва, Ленинские горы, 1
Ключевые слова: цеолиты, паранатролит, кристаллическая структура, водно-катионные ассоциаты, zeolites, paranatrolite, crystal structure, water-cation assemblages
Страницы: 419-425

Аннотация >>
Методом Ритвельда определена структура двух образцов высоководного цеолита паранатролита состава {Na1,15Ca0,38Sr0,04(H2O)3,1}[Al2,19Si2,81O10] (Вишневые горы, Урал) и {Na2,01K0,04H0,04(H2O)3,8}[Al2,10Si2,90O10] (Кировский рудник, Хибины). Вишневогорский паранатролит характеризуется наличием расщепленных водных позиций и относительно низким суммарным содержанием H2O. Из статистической ²смеси² выделены локальные водно-катионные ассоциаты (ВКА) трех конфигураций. Внекаркасная подсистема структуры хибинского паранатролита сложена ВКА одной конфигурации. Содержание H2O в нем близко к максимально возможному и является рекордным для минералов натролитового типа.

DOI: 10.15372/JSC20160223
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


24.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ ПОРИСТОГО МЕТАЛЛ-ОРГАНИЧЕСКОГО ПОЛИМЕРА С ЦИМАНТРЕНОМ

И.С. Хан1,2, Д.Г. Самсоненко1, В.М. Пахомова3, В.П. Федин1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
cluster@niic.nsc.ru
2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3Казанский государственный аграрный университет, 107139 Россия, Москва, Орликов переулок, 1/11
Ключевые слова: кристаллическая структура, пористые координационные полимеры, соединение включения, цимантрен, цинк, crystal structure, porous coordination polymers, inclusion compounds, cymantrene, zinc
Страницы: 426-429

Аннотация >>
Выдерживанием смеси кристаллов пористого гомохирального металл-органического координационного полимера [Zn2(dmf)(bdc)(lac)]×DMF (DMF = N,N¢-диметилформамид, H2bdc = терефталевая кислота, H2lac = S -молочная кислота) с избытком цимантрена при 100 °C получено соединение включения [Zn2(dmf)(bdc)(lac)]×[Mn(C5H5)(CO)3] (C5H5 = циклопентадиенил) и определена его кристаллическая структура.

DOI: 10.15372/JSC20160224
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


25.
О ВОЗМОЖНОСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ ПЕРОКСИДНЫХ ФОРМ SIO2 В МАНТИИ ЗЕМЛИ И ИХ ВЛИЯНИИ НА МАНТИЙНУЮ КОНВЕКЦИЮ

Р.Г. Хлебопрос1,2, В.Е. Захватаев1,2, В.А. Слепков3, М.И. Кузьмин4
1Сибирский федеральный университет, 660041 Россия, Красноярск, пр. Свободный, 79
v.09@mail.ru
2Красноярский научный центр СО РАН, 660036 Россия, Красноярск, Академгородок, 50
3Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
4Институт геохимии им. А.П. Виноградова СО РАН, 664033 Россия, Иркутск, ул. Фаворского, д.1 "А"
Ключевые слова: фазовые переходы, пероксидные формы, мантийная конвекция, phase transitions, peroxide forms, mantle convection
Страницы: 430-434

Аннотация >>
На основе гипотезы С.П. Габуды о существовании перехода молекулы SiO2 из линейной в изомерную форму с кольцеобразной (уголковой) структурой высказывается идея о том, что в нижней мантии при плавлении мантийного вещества может осуществляться фазовый переход уголковой формы SiO2 в линейную форму SiO2. Этот фазовый переход может иметь большое значение для процессов нижнемантийной конвекции, а также для подъема мантийных плюмов, несущих к поверхности Земли как тепловую энергию, так и целый комплекс элементов платиновой группы и редких элементов.

DOI: 10.15372/JSC20160225
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину


26.
БИБЛИОМЕТРИЧЕСКИЙ И ТЕМАТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ НАУЧНОГО НАСЛЕДИЯ ПРОФЕССОРА С.П. ГАБУДЫ

В.М. Бузник1,2, И.В. Зибарева3,4
1Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов, 105005 Россия, Москва, ул. Радио, д.17
2Национальный исследовательский Томский государственный университет, 634050 Россия, Томск, пр. Ленина, 36
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
zibareva@catalysis.ru
4Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, 630090 Россия, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: С.П. Габуда, библиометрический анализ, тематический анализ, базы данных, история науки, S. P. Gabuda, bibliometric analysis, subject analysis, databases, history of science
Страницы: 435-441

Аннотация >>
С использованием национальной (РИНЦ) и международных (CAPlus, WoS и Scopus) баз данных проведен библиометрический и тематический анализ научного наследия проф. С.П. Габуды.

DOI: 10.15372/JSC20160226
Добавить в корзину
Товар добавлен в корзину