Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2014 год, номер 6

ОБЩАЯ ФОРМА ПОЛНОГО ОДНОЭЛЕКТРОННОГО ГАМИЛЬТОНИАНА В ОГРАНИЧЕННОМ МЕТОДЕ ХАРТРИ–ФОКА ДЛЯ ОТКРЫТЫХ ОБОЛОЧЕК

Б.Н. Плахутин
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Россия, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
plakhutin@catalysis.ru
Ключевые слова: ограниченный метод Хартри–Фока, вариационный принцип, теоремы Купманса и Бриллюэна, общее выражение для хартри–фоковского гамильтониана
Страницы: 1055-1063
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация

Структура эффективного одноэлектронного гамильтониана R в уравнении Хартри–Фока RΦi = εiΦi обсуждалась во многих работах. Наиболее общие определения R, удовлетворяющие всем необходимым условиям, налагаемым вариационным принципом для энергии в системах с открытыми оболочками, были получены в работах Дядюши, Куприевича и Хирао, Накатсуджи. В данной работе показано, что эти определения не могут быть согласованы с дополнительными вариационными условиями, налагаемыми теоремой Купманса. Предложена более общая форма R, которая позволяет сочетать вариационные условия, налагаемые на искомые орбитали вариационным принципом и теоремой Купманса.