Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2013 год, номер Приложение 1

1.
ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ БИОЛОГИЧЕСКИХ МЕМБРАН С ПОМОЩЬЮ ESEEM СПЕКТРОСКОПИИ СПИНОВЫХ МЕТОК И ДЕЙТЕРИЕВОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

С.А. Дзюба1,2
1Институт химической кинетики и горения им. ак. В.В. Воеводского СО РАН, 630090, Новосибирск, ул. Институтская, 3
dzuba@kinetics.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: ЭПР, спиновые метки, электронное спиновое эхо, бислои, проницаемость биологических мембран, пептиды-антибиотики, надмолекулярная структура
Страницы: 5-18
Подраздел: ОБЗОРЫ

Аннотация >>
Спектроскопия модуляции огибающей сигналов электронного спинового эха (Electron Spin Echo Envelope Modulation, или сокращенно ESEEM) в сочетании с биохимическими методами направленного по месту спинового мечения и использованием дейтериевого замещения в молекулах или в участках молекул может быть использована для выяснения надмолекулярной (супрамолекулярной) структуры биологических мембран. Описано применение данного подхода к изучению проникновения воды в гидрофобную часть модельных фосфолипидных мембран и в ионные каналы в биологических мембранах, к выяснению локализации и ориентации в мембранах пептидов-антибиотиков, изучению конформаций ферментов и мембранных белков.


2.
СТУПЕНЧАТОЕ МАГНИТНОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА ЖЕЛЕЗА(III)

Н.Е. Домрачева1, В.Е. Воробьева1, А.В. Пятаев2, Р.А. Манапов2, Е.М. Зуева3, М.С. Груздев4, У.В. Червонова4
1Казанский физико-технический институт КНЦ РАН, 420029 Казань, ул. Сибирский тракт, д.10/7
domracheva@mail.knc.ru
2Казанский (Приволжский) федеральный университет, 420008, Казань, ул. Кремлевская, 18
3Казанский национальный исследовательский технологический университет, 420015, Казань, ул.К.Маркса, 68
4Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, 153045, Иваново, ул. Академическая, д. 1
Ключевые слова: электронный парамагнитный резонанс, магнитные свойства, спин-кроссовер, мессбауэровская спектроскопия, комплексы Fe(III), основания Шиффа, жидкие кристаллы, квантово-химические расчеты, DFT
Страницы: 19-31
Подраздел: ОБЗОРЫ

Аннотация >>
Методом ЭПР и мессбауэровской спектроскопии изучен новый жидкокристаллический комплекс железа(III) с основанием Шиффа — 4,4'-додецилоксибензоилоксибензоил-4-оксисалицилиден-2-аминопиридином с противоионом PF-6. Показано, что ионы Fe(III) существуют только в высокоспиновом (ВС, S = 5/2) состоянии. Обнаружено, что под действием температуры система демонстрирует ступенчатое поведение произведения интегральной интенсивности линий ЭПР (I) на температуру (которое пропорционально χТ, где χ — магнитная восприимчивость) с точкой перегиба ~ 80 K. Выше 80 K детектируется новый спектр ЭПР, обязанный возбужденному S = 2 состоянию и образованию димерных молекул (через кислородные мостики) с сильным внутримолекулярным антиферромагнитным обменным взаимодействием J1 = 162,1 см–1. Ниже 80 K комплексы железа(III) организованы в одномерные цепочки, где величина обмена J2 = 2,1 см–1. При 80 K в системе происходит структурный фазовый переход — переход от одномерной цепочечной организации ВС центров Fe(III) к димерным молекулам. На основании квантово-химических расчетов предложена модель биядерного комплекса железа(III).


3.
ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ ВИСМУТФТОРСОДЕРЖАЩИХ СТЕКОЛ С ЩЕЛОЧНЫМИ КАТИОНАМИ

В.Я. Кавун1,2, А.Б. Слободюк1, Л.Н. Алексейко2, В.К. Гончарук1,2, Е.Б. Меркулов1, Р.М. Ярошенко1
1Институт химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
kavun@ich.dvo.ru
2Дальневосточный федеральный университет, Владивосток, ул. Суханова, 8
Ключевые слова: висмутфторсодержащие стекла, спектры ЯМР 7Li, 19F, 23Na, ионная подвижность, фториды щелочных металлов, циркония, висмута
Страницы: 32-45
Подраздел: ОБЗОРЫ

Аннотация >>
Обобщены результаты проведенных исследований методами ЯМР 7Li, 19F, 23Na ионной подвижности в висмутфторсодержащих стеклах в системах BiF3—LiF и BiF3—MF—ZrF4 (M = Li, Na, K, Cs). Анализ спектров ЯМР 7Li, 19F, 23Na позволил проследить за изменением характера ионных движений во фторидной, литиевой и натриевой подрешетках стекол при вариациях температуры и определить их виды. Установлены диапазоны температур, в которых основными видами ионных движений в изученных стеклах являются диффузия ионов лития, реориентации фторсодержащих группировок, формирующих сетку стекла, и диффузия ионов фтора. Рассмотрена роль щелочных катионов в формировании характера ионной подвижности в висмутфтороцирконатных стеклах.


4.
HИТРОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ В СПЕКТРОСКОПИИ ИМПУЛЬСНОГО ДВОЙНОГО ЭЛЕКТРОН-ЭЛЕКТРОННОГО РЕЗОНАНСА (PELDOR)

Ю.Д. Цветков
Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского СО РАН, 630090, Новосибирск, ул. Институтская, 3
tsvetkov@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: ЭПР (электронный парамагнитный резонанас), PELDOR, нитроксилы, дипольные магнитные взаимодействия, расстояния, спектр расстояний
Страницы: 46-75
Подраздел: ОБЗОРЫ

Аннотация >>
В обзоре рассмотрены основные положения теории PELDOR. Показано как из анализа кинетики спада сигнала PELDOR возможно найти такие параметры спиновой системы, как пространственное распределение, число спинов в агрегатах и комплексах, обменный интеграл, разделить для дальнейшего анализа межмолекулярный и внутримолекулярные вклады в дипольное взаимодействие. Приведены примеры приложений метода для исследования пространственного распределения нитроксильных радикалов, влияния заряда дипольно взаимодействующих нитроксилов на их пространственное распределение, представлены результаты определения расстояний и спектра расстояний для нитроксильных би-, три- и тетрарадикалов. Дан анализ работ по нитроксильным радикалам, в которых методом PELDOR исследуется эффект ориентационной селективности, спиновый обмен и конформационные свойства радикалов. Рассмотрены работы по исследованиям структуры пар парамагнитный ион — нитроксильный радикал и данные о PELDOR нитроксилов на высоких частотах (в высоких полях). В последней части обзора рассмотрены работы по исследованиям таких свойств, как молекулярная гибкость олигомеров и супрамолекул с нитроксильными радикалами.


5.
AGGREGATION MODES OF THE SPIN MONO-LABELED TYLOPEPTIN B AND HEPTAIBIN PEPTAIBIOTICS IN FROZEN SOLUTIONS OF WEAK POLARITY AS STUDIED BY PELDOR SPECTROSCOPY

A.D. Milov1, Y.D. Tsvetkov1, M. De Zotti2, C. Prinzivalli2, B. Biondi2, F. Formaggio2, C. Toniolo2, M. Gobbo2
1Institute of Chemical Kinetics and Combustion, Institutskaiya str., 3, Novosibirsk, 630090, Russian Federation
tsvetkov@kinetics.nsc.ru
2Institute of Biomolecular Chemistry, Padova Unit, CNR, 35131 Padova, Italy
Ключевые слова: PELDOR, dipole-dipole interactions, nitroxide mono-labeled tylopeptin B, heptabin, peptaibiotics
Страницы: 76-87
Подраздел: ЭПР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
The X-band PELDOR spectroscopy was used to investigate the magnetic dipole-dipole interactions in glassy solutions of nitroxide mono-labeled tylopeptin B and heptaibin peptaibiotics at 77 K. Specifically, a study was performed of the tylopeptin B peptides labeled at either position 3, 8 or 13, denoted as Т3, Т8 and Т13, respectively. The heptaibin analogs labeled at either position 2 or 14, denoted as H2 and H14, respectively, were also investigated. It was shown that in frozen glassy peptide solutions in methanol, the spin labels are randomly distributed over the solvent volume. This result points to the absence of specific dipolar interactions between the peptides under these conditions. However, peptide aggregation was detected in weakly polar methanol/toluene environments. To study the properties of the resulting aggregates, we examined the depth of modulation for the PELDOR traces as a function of the concentration of the peptides in solution and the distances between the spin labels in the aggregates. Based on the concentration dependencies, the number of peptide molecules in the aggregates was estimated. We find that this value ranges from 2 to 3, depending on the position of the spin label in the peptide sequence. The combined analysis of the distance spectra and the number of peptide molecules in the aggregates allows us to suggest that dimer formation is the prevailing mode of self-association. In the case of spin-labeled tylopeptin B, the molecules in the dimer are head-to-head oriented. In addition, the distance spectra of the aggregates show that the C-termini of the molecules in the tylopeptin B dimer are more mobile than the N-termini. This phenomenon leads to an increase in the spread of the distances between the nitroxides as the label position is approaching the peptide C-terminus. For heptaibin, we show that two forms of dimerization (head-to-head and head-to-tail) occur. Finally, in addition to dimers, aggregates containing 3 or 4 peptide molecules, which give broad lines in the distance spectra, are seen in solution.


6.
ЭПР НОВЫХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ЦЕНТРОВ В СИНТЕТИЧЕСКИХ АЛМАЗАХ

В.А. Надолинный1, А.Ю. Комаровских1, Ю.Н. Пальянов2, И.Н. Куприянов2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирк, пр. Акад. Лаврентьева, 3
spectr@niic.nsc.ru
2Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Ак. Коптюга, 3
Ключевые слова: фосфор, азот, вакансия, синтетический алмаз, технология БАРС, электронный парамагнитный резонанс
Страницы: 88-93
Подраздел: ЭПР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Исследовано влияние облучения электронами и рентгеном на фосфорные центры в синтетических алмазах, выращенных в P—C среде по технологии БАРС. После облучения рентгеном в отожженных при температуре 2300 °С и давлении 7,5 ГПа алмазах наряду с фосфорными центрами NP4 и NP5 обнаружен новый парамагнитный фосфорсодержащий центр NP6. Моделирование спектра этого центра позволило рассчитать параметры: A1 = 29,42 Гс, A2 = 23,28 Гс, A3 = 75,85 Гс, g1 = 2,00085, g2 = 2,00083, g3 = 2,00083. Предполагается, что центры NP4—NP6 генетически связаны с тремя азотно-фосфорными центрами NP1—NP3 и образуются при трансформации тетраэдрического окружения вокруг атома фосфора на октаэдрическое при температуре отжига 2300 °C. Синтетические алмазы, отожженные при 2300 °С, последовательно подвергали облучению электронами с энергией 3,5 МэВ (5×10 17 эл/см 2) и отжигу при температуре 500 и 700 °С. Методом ЭПР установлено, что в результате отжига облученных электронами кристаллов при 700 °С образуется новый парамагнитный центр со спином S = 1 и СТС от одного атома фосфора c параметрами: g = 2,0012, D = 19,7 Гс и А(Р) = 3,6 Гс. Центр, предположительно, имеет структуру 8-вакансионной цепочки, в центре которой расположен атом фосфора.


7.
ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ЭПР ТРАНСФОРМАЦИИ СОЕДИНЕНИЙ ВНЕДРЕНИЯ Ni(cyclam)@CB[8] И Ni(cyclen)@CB[8] ПРИ ОТЖИГЕ В АТМОСФЕРЕ ВОДОРОДА

В.А. Надолинный, А.С. Берёзин, В.В. Баковец, Е.А. Коваленко
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
spectr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: никель циклен, никель циклам, кукурбит[8]урил, ЭПР спектроскопия, кластеры никеля
Страницы: 94-98
Подраздел: ЭПР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Исследована трансформация соединений {[Ni(cyclam)]@CB[8]}Cl2×16H2O и {цис-[Ni(cyclen)(H2O)Cl]@CB[8]}Cl×12H2O при термическом отжиге в интервале температур 20—340 °C. Методом ЭПР установлено, что Ni в соединении {цис-[Ni(cyclen)(H2O)Cl]@CB[8]}Cl×12H2O при отжиге в атмосфере водорода восстанавливается до состояния 3d9, но на воздухе при 20 °С окисляется до состояния 3d7. В случае {[Ni(cyclam)]@CB[8]}Cl2×16H2O после отжига в атмосфере водорода ионы никеля остаются в состоянии 3d8 и при напуске воздуха переходят в состояние 3d7. В обоих случаях отжиг в атмосфере водорода приводит к разложению комплексов никеля, одновременно в спектрах ЭПР происходит появление одиночной линии с g = 2,003 предположительно от образовавшихся кластеров металлического никеля.


8.
ПИРАМИДАЛЬНОЕ ИСКАЖЕНИЕ ГРУППЫ NO2 В АНИОН-РАДИКАЛЕ 2,4,6-ТРИМЕТОКСИНИТРОБЕНЗОЛА

Л.А. Шундрин
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9
shundrin@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: radical anions, hyperfine coupling, structural distortions, nitrobenzene, nitro group
Страницы: 99-103
Подраздел: ЭПР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Электрохимическим восстановлением в ДМФА получен анион-радикал 2,4,6-триметоксинитробензола, в спектре ЭПР которого наблюдались сверхтонкие расщепления от ядер 15N нитрогруппы и 13С бензольного кольца при природном содержании изотопов. Согласно квантово-химическим расчетам методом UB3LYP/6-31+G* с учетом сольватации по модели PCM, в равновесной конформации АР 2,4,6-триметоксинитробензола нитрогруппа развернута относительно плоскости бензольного кольца на угол, близкий к 90°, и имеет пирамидальное строение, а значения рассчитанных констант изотропного сверхтонкого взаимодействия для этой конформации наиболее близки к экспериментальным величинам.


9.
ВЛИЯНИЕ МОДИФИКАЦИИ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ НА СТРОЕНИЕ КОБАЛЬТОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ СИНТЕЗА ФИШЕРА—ТРОПША ПО ДАННЫМ 59Co ЯМР ВО ВНУТРЕННЕМ ПОЛЕ ОБРАЗЦА

А.С. Андреев1,2,3,4, О.Б. Лапина1,2, Ж.-Б. Д'Эспиноз Де Лакайери3,4, А.А. Хасин1,2
1Институт катализа им. Г.К. Борескова, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
aandreev@catalysis.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
olga@catalysis.ru
3Университет Пьера и Мари Кюри, Париж, Франция
4Высшая школа промышленной физики и химии
Ключевые слова: 59Co ЯМР во внутреннем поле, кобальтовые катализаторы, кобальт
Страницы: 104-112
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Работа посвящена исследованию методом 59Co ЯМР во внутреннем поле кобальтовых катализаторов синтеза Фишера—Тропша на различных модификациях оксидов алюминия. Показано, что образец на Co/δ-Al2O3 содержит однодоменную ГЦК упаковку и дефекты, тогда как Co/γ-Al2O3 имеет сигналы от доменных границ ГЦК, ГПУ и дефектов, что указывает на разный размер частиц исследуемых образцов. В работе были измерены времена Т2 релаксации, распределение которых по спектру неоднородно, что позволяет разделять сигналы по временам релаксации. Проведенные количественные измерения относительного содержания атомов в различных упаковках показали, что катализаторы имеют преимущественно дефектную структуру. Также в работе приведен краткий исторический экскурс, чтобы дать представление о методе, его проблемах и различных способах трактовки полученных результатов.


10.
ЗАРЯДОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ И ПОДВИЖНОСТЬ ИОНОВ ЛИТИЯ В Li2TiO3 ПО ДАННЫМ ЯМР 6,7Li

Я.В. Бакланова1, И.Ю. Арапова2, И.Р. Шеин1, Л.Г. Максимова1, К.Н. Михалев2, Т.А. Денисова1
1Институт химии твердого тела УрО РАН, 620041, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91
2Институт физики металлов УрО РАН, 620000, Екатеринбург, ул. Ковалевской, 18
Ключевые слова: титанат лития, ЯМР 6,7Li, ионная подвижность, ab initio расчеты, ГЭП
Страницы: 113-120
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Проведен сравнительный анализ спектров ЯМР 6,7Li для образцов моноклинного титаната лития, полученных при различных температурах синтеза. В спектрах ЯМР 7Li установлено наличие трех линий, отличающихся величинами частот квадрупольного расщепления νQ и отнесенных согласно ab initio расчетам ГЭП к трем кристаллографическим позициям лития: Li1 (νQ ~27 кГц), Li2 (νQ ~59 кГц) и Li3 (νQ ~6 кГц). Исследована динамика ионов лития в широком диапазоне температур — от 300 до 900 K. Обнаружено, что сужение спектров ЯМР 7Li в результате термически активированной диффузии ионов лития в низкотемпературном образце Li2TiO3 наблюдается при более высокой температуре по сравнению с образцом высокотемпературного титаната лития. На основании анализа спектров ЯМР 6Li высказано предположение о наличии смешанной заселенности позиций лития и титана в соответствующих слоях кристаллической структуры низкотемпературного титаната лития, что затрудняет перенос ионов лития по регулярным кристаллографическим позициям.


11.
МИКРОВОЛНОВОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ И СТРУКТУРА ЦЕОЛИТНОЙ ВОДЫ В ГЕЙЛАНДИТЕ И КЛИНОПТИЛОЛИТЕ ПО ДАННЫМ ЯМР 1Н

С.П. Габуда1, С.Г. Козлова1, А.С. Колесников1, А.К. Петров2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
gabuda@niic.nsc.ru
2Институт химической кинетики и горения им. В.В. Воеводского СО РАН, 630090, Новосибирск, ул. Институтская, 3
Ключевые слова: ЯМР 1Н, цеолитная вода, гейландит, клиноптилолит, микроволновое поглощение
Страницы: 121-127
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методом ЯМР 1Н на монокристаллах изучены особенности структуры цеолитной воды в природных цеолитах — клиноптилолите Na2K2Ca[Al6Si30O72]×22H2O и гейландите Са3Mg[Al8Si28O72]×24H2O. Показано, что при температурах ниже 170 K наблюдается фиксированное, но различное для двух минералов распределение Н2О по структурным позициям. При температурах выше 290 K наблюдается трансляционная и ориентационная диффузия молекул цеолитной воды, структура которой оказывается практически идентичной для гейландита и клиноптилолита. Механизм диффузии может быть связан с взаимодействием либрационных колебательных мод H2O с высокочастотными колебаниями однотипных алюмокремнекислородных каркасов. Показано, что при определенных условиях данный тип взаимодействия может обусловливать микроволновое поглощение.


12.
ЯМР 51V В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ Mn2–2xNi2xV2O7

Н.А. Журавлёв, М. Ротермель, Т.И. Красненко, Р.Ф. Самигуллина
Институт химии твердого тела УрО РАН, 620041, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91
Ключевые слова: пированадат марганца, пированадат никеля, ЯМР 51V, фазовые переходы, ДТА, ТГ
Страницы: 128-131
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методами ЯМР 51V, ДТА и термогравиметрического анализа исследовано термическое поведение сложного пированадата марганца-никеля Mn2–2xNi2xV2O7. Показано, что характер сверхтонких взаимодействий 51V в пированадате марганца и твердых растворах на основе его полиморфных модификаций обусловлен структурно-активированным процессом обмена кислородом с газовой фазой.


13.
ИССЛЕДОВАНИЕ МУЛЬТИФЕРРОИКОВ Ho1–xYxAl3(BO3)4 МЕТОДОМ ЯМР 11В

Ю.Н. Иванов, А.А. Суховский, Н.В. Волков
Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, 660036, Красноярск, Академгородок, 50, строение 38
Ключевые слова: ЯМР, мультиферроики, квадрупольное взаимодействие, сверхтонкое взаимодействие
Страницы: 132-138
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методом ЯМР 11B исследованы кристаллы тригональных алюмоборатов Ho1–xYxAl3(BO3)4 (x = 0, 0,5 и 1). Получена информация о температурно-полевой эволюции квадрупольных и сверхтонких взаимодействий в этих соединениях.


14.
ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ГЕПТАФТОРОДИАНТИМОНАТАХ MSb2F7 И Cs(1– x )M'xSb2F7 (M' = K, NH4) ПО ДАННЫМ ЯМР И ДСК

В.Я. Кавун1, А.Б. Слободюк1, М.М. Полянцев1, Л.А. Земнухова1,2
1Институт химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
kavun@ich.dvo.ru
2Дальневосточный федеральный университет, 690000, Владивосток, ул. Суханова, 8
Ключевые слова: гептафтородиантимонаты(III) цезия—калия, цезия—аммония, ионная подвижность, фазовые переходы, спектры ЯМР
Страницы: 139-146
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методами ЯМР (19F,1H) и ДСК исследованы ионная подвижность и фазовые переходы в гептафтородиантимонатах с гомо- и гетероатомными катионами в системах MSb2F7 (M = K, Cs, NH4) и CsM'Sb2F7 (M' = K, NH4). Анализ спектров ЯМР 19F,1H позволил проследить за характером ионных движений во фторидной и протонной подрешетках при вариациях температуры, определить их виды и интервалы температур, в которых они реализуются. Установлено, что доминирующей формой ионных движений в высокотемпературных модификациях становится диффузия ионов фтора, а количество диффундирующих ионов аммония зависит от состава образца. Наблюдаемые фазовые переходы во фтороантимонатах(III) цезия—калия и цезия—аммония с образованием высокотемпературных модификаций являются ФП в суперионное состояние. Согласно предварительным результатам электрофизических исследований высокотемпературные фазы Cs1–x(NH4)xSb2F7 (0,05 ≤ x ≤ 0,6) являются суперионными, их проводимость достигает значений ~10 –3—10 –4 См/см при 463—483 K.


15.
SINGLE-CRYSTAL 1H NMR DATA AND HYDROGEN ATOM DISORDER IN LAWSONITE, CaAl2[Si2O7](OH)2ЧH2O

S.G. Kozlova, S.P. Gabuda
A.V. Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, SB RAS, 630090, Russia, Novosibirsk, Lavrentiev ave., 3
sgk@niic.nsc.ru
Ключевые слова: 1H NMR, hydrogen atom, disorder, lawsonite
Страницы: 147-151
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
The dynamic structure of hydrogen sublattice in lawsonite, CaAl2[Si2O7](OH)2×H2O is studied by the solid-state proton magnetic resonance (1H NMR) spectroscopy of single crystal at room temperature. It is shown that both encapsulated water molecules, and hydroxyl OH-groups undergoes the rocking librations of the amplitudes of ~20° for H2O, and ~40° for hydroxyls.


16.
СТРОЕНИЕ ЦИРКОНИЙ-СИЛИКАТНЫХ СТЕКЛОВОЛОКОН И Pt-КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ ОСНОВЕ ПО ДАННЫМ ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ ТВЕРДОГО ТЕЛА

О.Б. Лапина1,2, Д.Ф. Хабибулин1,2, Е.С. Папуловский1,2, А.А. Шубин1,2, Ю.К. Гуляева1
1Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
olga@catalysis.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: ЯМР спектроскопия твердого тела, силикатные стекловолокна, методики ЯМР спектроскопии, квантово-химические расчеты, DFT
Страницы: 152-166
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методом твердотельной ЯМР спектроскопии на ядрах 1H, 23Na, 29Si исследован процесс формирования стекловолокнистых цирконий-силикатных носителей и катализаторов на их основе (стекло → волокно → выщелоченное волокно → катализатор). Основное внимание в работе уделено OH—H2O доменам в стекловолокне и их роли в приготовлении катализаторов. Определены размеры OH—H2O доменов, их доступность для H—D обмена. Показано, что платина закрепляется на мостиковых гидроксильных группах. Квантово-химические расчеты показали, что активность кластеров Pt0, формирующихся в стекловолокне, зависит от их ядерности.


17.
ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ И СПЕКТРЫ MAS ЯМР 19F ОКТАФТОРОЦИРКОНАТА ЛИТИЯ Li4ZrF8

А.Б. Слободюк, В.Я. Кавун, Н.А. Диденко
Институт химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, пр. 100-летия Владивостока, 159
ampy@ich.dvo.ru
Ключевые слова: фтороцирконаты лития, ионная подвижность, спектры ЯМР, 7Li, 19F, MAS
Страницы: 167-172
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методами ЯМР 7Li,19F широких линий и ЯМР релаксации в интервале температур 300—420 K изучена ионная подвижность в соединениях Li4ZrF8 (I) и Li3,72Mg0,14ZrF8 (II). Установлено, что подрешетка фтора этих соединений является жесткой, в то время как в литиевой подрешетке наблюдается диффузия, характеризующаяся энергией активации 0,2—0,3 эВ. Данные ЯМР указывают на образование литиевых вакансий в твердом растворе II. Методом MAS ЯМР фтора определены изотропные химические сдвиги его магнитно-неэквивалентных позиций и соотнесены с кристаллической структурой Li4ZrF8.


18.
ЯМР ИССЛЕДОВАНИЯ СТРОЕНИЯ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА И ГЕКСАФТОРСИЛИКАТА АММОНИЯ

М.А. Смирнов1, В.П. Тарасов1, В.М. Бузник1,2, А.С. Кантаев3, А.Н. Дьяченко3
1Институт проблем химической физики РАН, 142432, Московская область, Черноголовка, пр. Академика Семенова, 1
msu_misha@mail.ru
2Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН, 119991, Москва, Ленинский пр., 49
3Томский политехнический университет, Томск, проспект Ленина, 30
Ключевые слова: ЯМР, фторполимерные композиты
Страницы: 173-177
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Методом ЯМР проведено исследование особенностей строения полимерных композитов, полученных одновременным пиролизом смеси политетрафторэтилена и гексафторсиликата аммония. Выявлено влияние технологических факторов на состав и строение фторполимерных композитов.


19.
НЕЭМПИРИЧЕСКИЕ И DFT-РАСЧЕТЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ В СПЕКТРАХ ЯМР 19F И 13C ЗАМЕЩЕННЫХ ПЕНТАФТОРБЕНЗОЛОВ

Д.С. Фадеев, И.П. Чуйков, В.И. Маматюк
Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
dsf@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: пентафторбензол, ЯМР, квантово-химический расчет, гептафторбензильный катион
Страницы: 178-183
Подраздел: ЯМР СПЕКТРОСКОПИЯ

Аннотация >>
Проведены расчеты химических сдвигов в спектрах ЯМР 19F и 13C замещенных пентафторбензолов методами Хартри–Фока и функционала электронной плотности. Расчетные значения сопоставлены с экспериментальными данными, известными из литературы. Показано, что химические сдвиги в неполярных растворителях с достаточно высокой точностью могут быть предсказаны, используя метод GIAO-DFT. Этот метод был использован для предсказания химических сдвигов 19F и 13C гептафторбензильного катиона в среде SbF5. Лучшее соответствие расчетных и экспериментальных величин достигается при учете влияния противоиона.