Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2013 год, номер 5

1.
π-СИСТЕМА В СИЛЬНОМ ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ ПОЛЕ. АНАЛИЗ ЭЛЕКТРОННОГО РАСПАРИВАНИЯ

А.В. Лузанов
НТК "Институт монокристаллов" НАН Украины, 61001,Украина, Харьков, пр. Ленина, 60
avluzanov@gmail.com
Ключевые слова: полное конфигурационное взаимодействие, индекс распаривания, бирадикалоидность, ароматичность, антиароматичность
Страницы: 797-804
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
В рамках метода полного конфигурационного взаимодействия изучено действие сильного электрического поля на сопряженные π-системы. Поведение систем в поле анализируется с помощью индекса распаривания — числа Neff эффективно распаренных электронов. Для Neff выведены формальные асимптотические правила, отвечающие предельно большим значениям внешнего поля. Подробно изучаются индуцированные полем бирадикалоидные π-состояния.


2.
ГЕНЕЗИС ФОНОННЫХ СПЕКТРОВ КРИСТАЛЛОВ А2В4С52 И А1В3С62 С РЕШЕТКОЙ ХАЛЬКОПИРИТА ИЗ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СОСТОЯНИЙ ИХ ПОДРЕШЕТОК

А.В. Копытов, А.С. Поплавной, М.К. Уфимцев
Кемеровский государственный университет, 650043, Кемерово, ул. Красная, 6
kopytov@kemsu.ru
Ключевые слова: фононный спектр, динамика решетки, плотность состояния, подрешетки, халькопирит
Страницы: 805-811
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Вычислены фононные спектры ряда кристаллов А2В4С52 и А1В3С62 со структурой халькопирита в модели Китинга в базисе векторов поляризации их подрешеток. Исследованы зависимости от химического состава величин частот и парциальных вкладов подрешеток в векторы поляризации. Установлено влияние соотношения масс и сил ковалентной связи между компонентами соединения на формирование фононного спектра.


3.
ADSORPTION BEHAVIOR OF CO AND C2H2 ON THE GRAPHITE BASAL SURFACE: A QUANTUM CHEMISTRY STUDY

T. Hosseinnejad1, F. Nazari2, R.A. Mirzaei2
1Alzahra University, Vanak, Tehran, Iran
tayebeh.hosseinnejad@alzahra.ac.ir
2Shahid Rajaee Teacher Training University, Tehran, Iran
Ключевые слова: graphite basal surface, carbon monoxide, acetylene, physical interaction energy, quantum chemical calculations
Страницы: 812-818
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
The adsorption of CO and C2H2 molecules on the perfect basal surface of graphite is investigated by adopting cluster models in conjunction with quantum chemical calculations. The noncovalent interaction potential energy curves for three different orientations of CO and C2H2 molecules with respect to the inert basal plane of graphite are calculated via semi-empirical and Möller-Plesset ab initio methods. Then, we have considered the effects of interaction energies on the C≡O and C≡C bond lengths by performing the partial geometry optimization procedure on the CO-graphite and C2H2-graphite systems in various intermolecular distances. The computational analysis of all physical noncovalent potential energy curves reveals that the relative configurations in which CO and C2H2 molecules approach the graphite sheet from out of the plane have stronger interaction energy and so is more favorable from the energetic viewpoint. This means that the graphite layer prefers to increase its thickness via the chemical vapor deposition of CO and C2H2 on the graphite.


4.
МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТРИИОДИДА 1,3-БИС(2-ОКСОПРОПИЛ)-3Н-1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛИЯ В РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ 1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛА 1-ИОДПРОПАН-2-ОНОМ

В.А. Шагун, И.А. Дорофеев, Л.Г. Шагун
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1
shagun@irioch.irk.ru
Ключевые слова: квантово-химический расчет, ионная жидкость, механизм реакции, алкилирование, 1,2,3-бензотриазол, 1-иодпропан-2-он
Страницы: 819-824
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
В рамках методов DFT (B3LYP) проведено исследование потенциальной поверхности взаимодействия 1-иодпропан-2-она с 1,2,3-бензотриазолом, приводящего к образованию трииодида 1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,2,3-бензотриазолия. Предложен механизм, включающий четыре стадии: N-1-алкилирование 1,2,3-бензотриазола, элиминирование молекулярного иода в процессе частичного восстановления 1-иодпропан-2-она иодоводородом, формирование структуры трииодида и образование 1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,2,3-бензотриазолия. Получены термодинамические и кинетические параметры этих стадий.


5.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ЭНЕРГЕТИКИ β-ДИКЕТОНАТОВ. XVIII. МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ трис-АЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ ХРОМА И КОБАЛЬТА ПО ДАННЫМ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ И МЕТОДА ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ

Н.В. Твердова1, Г.В. Гиричев1, С.А. Шлыков1, Н.П. Кузьмина2, А.А. Петрова1, И.Г. Зайцева2
1Ивановский государственный химико-технологический университет, 153000, Иваново, пр.Ф.Энгельса, 7
g.v.girichev@gmail.com
2Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 117234, Москва, В-234 Ленинские горы, МГУ
Ключевые слова: трис-ацетилацетонаты, хром, кобальт, молекулярная структура, газовая электронография, квантовая химия, масс-спектр
Страницы: 825-837
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Молекулярное строение трис-ацетилацетонатов хрома и кобальта исследовано в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента, а также квантово-химически. Установлено, что молекулы имеют симметрию D3 с межъядерными расстояниями rh1(Cr—O) = 1,960(4) Å и rh1(Co—O) = 1,893(4) Å. Квантово-химические расчеты методами DFT с различными базисными наборами дают структуру, удовлетворительно согласующуюся с найденной в эксперименте. Рассмотрены изменения структурных параметров в β-дикетонатных комплексах хрома и кобальта, лиганды которых отличаются различными заместителями: —CH3, —C(CH3)3, —CF3.


6.
УСЛОВИЯ ФОРМИРОВАНИЯ МАГНИТОУПОРЯДОЧЕННОЙ ФАЗЫ ε-Fe2O3. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ФМР IN SITU

С.С. Якушкин, Г.А. Бухтиярова, О.Н. Мартьянов
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Леврентьева, 5
stas-yk@catalysis.ru
Ключевые слова: ферромагнитный резонанс, суперпарамагнитные наночастицы, гетерогенные катализаторы, in situ
Страницы: 838-844
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Методом ферромагнитного резонанса (ФМР) в режиме in situ исследованы начальные стадии формирования наночастиц ε оксида железа, нанесенных на силикагель при температурах до 600 °C. Показано, что при высокотемпературной обработке исходных образцов, полученных методом пропитки по влагоемкости раствором сульфата железа(II), происходит образование суперпарамагнитных наночастиц ε-Fe2O3/SiO2 с узким распределением по размерам. Анализ данных метода ФМР в сопоставлении с данными других методов позволил сформулировать условия образования систем нанесенных наночастиц ε-Fe2O3 без примеси других полиморфов.


7.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ДВУХ КОМПЛЕКСОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТРИС-(β-ДИКЕТОНАТО)МАГНАТ-АНИОН

Е.С. Викулова, Д.А. Пирязев, К.В. Жерикова, Н.И. Алфёрова, Н.Б. Морозова, И.К. Игуменов
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
lazorevka@mail.ru
Ключевые слова: магний, β-дикетонаты, диамины, рентгеноструктурный анализ, термогравиметрия
Страницы: 845-851
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Методом РСА определены структуры комплексов (H2TMEDA)[Mg(ptac)3]2 (1, TMEDA = Me2N(CH2)2NMe2, ptac = tBuCOCHCOCF3) и (H2TMEDA)[Mg(hfac)3](hfac) ( 2, hfac = CF3COCHCOCF3) при температуре 150 K. Кристаллографические данные для комплекса 1: a = 10,2919(3), b = 10,9492(4), c = 15,4159(6) Å, α = 87,117(1), β = 89,686(1), γ = 79,864(1)°, пр. гр. Z = 1, R = 0,0573; для комплекса 2: a = 12,9446(2), b = 23,0035(4), c = 13,1473(3) Å, β = 98,779(1), пр. гр. P21/n, Z = 4, R = 0,0605. Структуры ионного типа, атом металла координирует 6 атомов кислорода трех β-дикетонатных лигандов. Расстояния Mg—O в комплексе 1 лежат в интервале 2,036(2)—2,0920(19) Å, в комплексе 2 — в интервале 2,051(2)—2,076(2) Å. Пространственную упаковку определяет система водородных связей между катионами (H2TMEDA)2+ и анионами [Mg(ptac)3] ( 1) или hfac ( 2). Проведено термогравиметрическое исследование комплекса 1.


8.
CТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ КОМПОНЕНТОВ ОКСИДНЫХ МЕДНО-ЦЕРИЙ-ЦИРКОНИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Э.М. Мороз, В.П. Пахарукова, Д.А. Зюзин
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
emoroz@catalysis.ru
Ключевые слова: структура наноматериалов, оксид церия, оксид циркония, оксид меди, катализатор
Страницы: 852-859
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Выполнено исследование структуры носителей (оксидов церия и циркония) для нанесенных медных катализаторов процессов получения и очистки водорода. Выявлены особенности формирования структуры оксидов циркония, прокаленных при температурах 300–1000 °C, на различных уровнях: на атомном и на уровне устройства вторичных частиц, когда происходит образование агломерированных, блочных образований с большим количеством межзеренных границ. Изучен процесс формирования оксидов меди на различных носителях.


9.
ИНТЕРПРЕТАЦИЯ РЕНТГЕНОВСКИХ ФОТОЭЛЕКТРОННЫХ СПЕКТРОВ СВОБОДНЫХ НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ

Л.Н. Мазалов1, А.Д. Федоренко1, В.И. Овчаренко2, Е.В. Третьяков2, Е.Ю. Фурсова2, Н.А. Крючкова1, А.В. Калинкин3, Е.В. Трушин3
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
lm@niic.nsc.ru
2Институт "Международный томографический центр" СО РАН, 630090 Новосибирск, ул. Институтская, 3
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
Ключевые слова: свободные нитроксильные радикалы, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, эффективные заряды, спиновая плотность, модель переноса заряда
Страницы: 860-868
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Зарегистрированы рентгеновские фотоэлектронные спектры N1s и O1s стабильных нитроксильных радикалов — замещенного пиперидин-1-оксила, 2-имидазолин-1-оксила и 2-имидазолин-3-оксид-1-оксила, а также диамагнитных производных с фрагментом {ONCNO}. Показано, что структура рентгеновских фотоэлектронных спектров нитроксилов N1s и O1s обусловлена процессами переноса заряда между различными фрагментами молекулы для экранирования рентгеновской дырки и спин-спиновым взаимодействием неспаренных электронов, находящихся на ВЗМО и 1s -уровне.


10.
РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОЕ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ТИАКАЛИКС[4]АРЕНОВ И ИХ АЦИКЛИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ

Н.А. Крючкова1,2, С.А. Лаврухина1, Г.А. Костин1,2, Л.Н. Мазалов1,2, В.Г. Торгов1, А.В. Калинкин3, А.Б. Драпайло4
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
knatali@ngs.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
4Институт органической химии НАН Украины, 02000, Украина, Киев, Мурманская ул., 5
Ключевые слова: тиакаликс[4]арены, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, метод DFT
Страницы: 869-878
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Проведено рентгеновское фотоэлектронное и рентгеновское эмиссионное изучение зарядового состояния тиакаликс[4]аренов в сопоставлении с данными квантово-химических расчетов. Оценены величины релаксационных поправок между энергиями орбиталей Кона—Шема, рассчитанных методом DFT, и экспериментальными параметрами РЭ и РФЭ спектров исследованных соединений. Показано, что образование циклической ароматической системы в тиакаликсаренах приводит к понижению энергии орбиталей, включающих р—π-взаимодействия мостиковых атомов серы и ароматических фрагментов, что определяет особенности РЭ спектров исследованных соединений.


11.
ОБЛАСТИ ГОМОГЕННОСТИ ДВОЙНЫХ МОЛИБДАТОВ В СИСТЕМЕ Na2MoO4—MgMoO4 И СТРОЕНИЕ ТРИКЛИННЫХ Na1,51Mg2,245(MoO4)3 И Na1,66Mn2,17(MoO4)3

С.Ф. Солодовников1,2, Зоя А.лександровна Солодовникова1, И.А. Гудкова1, Е.С. Золотова1, В.Н. Юдин1,2
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
solod@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, Ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: натрий, магний, марганец, двойные молибдаты, нестехиометрия, область гомогенности, кристаллическая структура
Страницы: 879-887
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
В образцах системы Na2MoO4—MgMoO4, закаленных на воздухе от 600 °C, рентгенографически зафиксированы два двойных молибдата переменного состава: моноклинный аллюодитоподобный Na4–2xMg1+x(MoO4)3 (0,05 ≤ x ≤ 0,35) и триклинный Na2–2yMg 2+y(MoO4)3 (0,10 ≤ y ≤ 0,40), изоструктурный ранее изученному Na2Mg5(MoO4)6. Натрий-магниевый молибдат структурного типа Li3Fe(MoO4)3 в этой системе не обнаружен. Методом спонтанной раствор-расплавной кристаллизации получены кристаллы и определены структуры двух триклинных двойных молибдатов структурного типа Na2Mg5(MoO4)6 (пр. гр. P1, Z = 1), содержащих магний и марганец. Результаты уточнения заселенности позиций позволили определить состав исследованных кристаллов: для соединения с магнием (Na)0,5(Na0,2550,745)(Na0,755Mg0,245)Mg2(MoO4)3 или Na1,51Mg2,245(MoO4)3 (а = 6,9577(1), b = 8,6330(2), с = 10,2571(2) Å, α = 106,933(1), β = 104,864(1), γ = 103,453(1)°, R = 0,0188); для соединения с марганцем (Na)0,5(Na0,330,67)(Na 0,83Mn0,17)Mn2(MoO4)3 или Na1,66Mn2,17(MoO4)3 (а = 7,0778(2), b = 8,8115(2), с = 10,4256(2) Å, α = 106,521(1), β = 105,639(3), γ = 103,233(1)°, R = 0,0175). Переопределена структура Na2Mg5(MoO4)6 и показано, что в действительности она отвечает составу Na1,40Mg2,30(MoO4)3.


12.
CRYSTAL STRUCTURES OF AZIDO OR THIOCYANATO-COORDINATED NICKEL(II) COMPLEXES WITH TRIDENTATE SCHIFF BASES

S.-S. QIAN1, M. ZHANG2, Z. YOU2, H. ZHU1
1Shandong University of Technology, ZiBo, P. R. China
hailiang_zhu@163.com
2Liaoning Normal University, Dalian, P. R. China
youzhonglu@yahoo.com.cn
Ключевые слова: Schiff base, nickel complex, azide, thiocyanate, crystal structure
Страницы: 888-892
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
A new azido-coordinated nickel(II) complex [NiL1(N3)] (1) and a new thiocyanato-coordinated nickel(II) complex [NiL 2(NCS)] (2), where L1 and L2 are the monoanionic forms of Schiff bases 2-[(2-isopropylaminoethylimino)methyl]-6-methylphenol and 2-[(2-dimethlaminoethylimino)methyl]-6-methylphenol respectively, are prepared and structurally characterized by elemental analysis, IR spectra, and single crystal X-ray crystallography. Complex 1 crystallizes in the triclinic space group P-1 with unit cell dimensions a = 8.812(2) Å, b = 9.433(3) Å, c = 9.488(2) Å, α = 81.933(2)°, β = 69.925(2)°, γ = 84.591(2)°, V = 732.5(3) Å3, Z = 2, R1 = 0.0291, and wR2 = 0.0734. Complex 2 crystallizes in the monoclinic space group P21/n with unit cell dimensions a = 7.4497(4) Å, b = 6.1933(3) Å, c = 31.5126(18) Å, β = 92.484(2)°, V = 1452.57(13) Å3, Z = 4, R1 = 0.0307, and wR2 = 0.0668. The Ni atom in each of the complexes is coordinated by three donor atoms of the Schiff base ligand and by one N atom of the azide or thiocyanate ligand, forming a square planar geometry. The azide and thiocyanate anions readily coordinate to the complexes as secondary ligands.


13.
[Ru(NH3)6](MoO4)ClЧ3H2O и [M(NH3)6](ReO4)3Ч2H2O (M = Ru, Ir). СИНТЕЗ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА

С.П. Храненко1, Е.А. Быкова1, К.В. Юсенко1,2, А.П. Тютюнник3, С. А. Громилов1,4
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Пр. Акад. Лаврентьева, Новосибирск, 630090
grom@niic.nsc.ru
2Solid-chem GmbH, Bochum, Germany
3Институт химии твердого тела УрО РАН, 620990, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91
4Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: рутений, молибден, рений, иридий, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 893-899
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры комплексных солей [Ru(NH3)6](MoO4)Cl×3H2O и [М(NH3)6](ReO4)3×2H2O (M = Ru, Ir). Изучены особенности взаимной упаковки фрагментов.


14.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СОЛЕЙ АНИОНА транс-[RH(NH3)2(NO2)4] С КАТИОНАМИ K+, CS+, AG+ И (CH3)4N+

А.В. Беляев, А.И. Смоленцев, И.А. Байдина, С.В. Ткачев
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, Пр. Акад. Лаврентьева, 3
baidina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, транс-диамминтетранитриты, соли, кристаллическая структура, ЯМР14,15N
Страницы: 900-906
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Получены и охарактеризованы комплексные соли родия(III) состава транс-М[Rh(NH3)2(NO2)4], где М = K+, Cs+, Ag+ и N(CH3)4+. Молекулярная и кристаллическая структуры определены методом РСА.


15.
ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ НОВОГО КООРДИНАЦИОННОГО ПОЛИМЕРА НИТРАТА МЕДИ(II) С 4,4,10,10-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНОМ

Е.Е. Нетреба
Таврический национальный университет им. В.И. Вернадского, 95000, Украина, Симферополь, просп. Вернадского, 4
evgtnu@gmail.com
Ключевые слова: медь(II), тригональная бипирамида, спирокарбон, координационный полимер, структура, РСА
Страницы: 907-913
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Синтезирован координационный полимер {[Cu(C11H20N4O2)2(H2O)]2+×2(NO3)}n (I) и проведен его РСА. Кристаллы моноклинные: пр. гр. P2/c, a = 12,5237(6), b = 7,3310(3), c = 16,8926(8) Å, β = 92,569(4)°, V = 1549,38(13) Å3, ρвыч = 1,47 г/см3, Z = 2. Атом меди находится в частном положении на оси второго порядка. Координационный полиэдр металла представляет собой тригональную бипирамиду. В аксиальном направлении он координирован двумя атомами кислорода O(1) молекул органического лиганда, связанных между собой операцией симметрии [–x, y, 0,5–z], угол O(1)Cu(1)O(1)i составляет 175,16(15)°. В экваториальном направлении атом меди координирован атомами кислорода O(2) двух молекул лиганда, которые связаны с опорной молекулой операциями симметрии [–x, y, 0,5–z] и [x, 1–y, –0,5+z] и молекулой воды О(6), которая находится в частном положении на оси второго порядка. Углы OCuO между экваториальными атомами кислорода составляют 96,80(16)—131,60(8)°, между аксиальными и экваториальными — 87,58(8)—91,60(10)°. Интересно отметить, что длина связи Cu—O(1) 1,955(2) Å с аксиальным карбонильным атомом кислорода несколько короче связи 2,060(3) Å с экваториальным. Нитрат-анионы находятся за пределами координационной сферы металла. Расстояние Cu…Cu в полимере составляет 8,33 Å. Для подтверждения чистоты образца I проведено уточнение по методу Ритвельда порошковой рентгенограммы, параметры решетки при комнатной температуре: a = 12,535(4), b = 7,3161(13), c = 16,841(5) Å, β = 92,11(2)°, V = 1543,4(7) Å3.


16.
ТАУТОМЕРИЯ 1'-ФТАЛАЗИНИЛГИДРАЗОНОВ ЗАМЕЩЕННЫХ САЛИЦИЛОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ И 2-ДИФЕНИЛФОСФИНОБЕНЗАЛЬДЕГИДА: РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ

С.И. Левченков1, Л.Д. Попов2, И.Н. Щербаков2, Г.Г. Александров3, А.А. Зубенко4, В.А. Коган2
1Южный научный центр РАН, 344006, Ростов-на-Дону, пр. Чехова, 41
s.levchenkov@gmail.com
2Южный федеральный университет, 344090, Ростов-на-Дону, ул. Зорге, 7
3Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119991, Москва, Ленинский просп., 31
4Северо-Кавказский зональный научно-исследовательский ветеринарный институт, 346421, Новочеркасск, Ростовское шоссе, ГНУ СКЗНИВИ Россельхозакадемия
Ключевые слова: гидразоны, таутомерия, рентгеноструктурный анализ, водородная связь, теория функционала плотности
Страницы: 914-922
Подраздел: СТРУКТУРА БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СИСТЕМ

Аннотация >>
Синтезированы и изучены 1'-фталазинилгидразоны салицилового альдегида, его замещенных производных и 2-дифенилфосфинобензальдегида. Структурно охарактеризованы 1'-фталазинилгидразоны салицилового альдегида (1а) и 2-дифенилфосфинобензальдегида (2), существующие в кристалле в виде гидразонофталазонной таутомерной формы. Молекулы гидразона 1а в кристалле образуют бесконечные стопки водородносвязанных димеров с межмолекулярными π-стекинг-взаимодействиями. Выполнен квантово-химический расчет геометрии и полной энергии возможных таутомеров в вакууме, а также в водном и хлороформенном растворах. Показано, что во всех случаях наиболее устойчивы гидразонофталазонные таутомеры. Результаты РСА сопоставлены с данными расчетов.


17.
АДАМАНТ-1,3,5-ТРИИЛЬНЫЕ СУПЕРДОДЕКАЭДРАНЫ

С.Г. Семенов1, Ю.Ф. Сиголаев2, А.В. Беляков2
1Санкт-Петербургский государственный университет, 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7-9
2Санкт-Петербургский государственный технологический институт, 190013, Санкт-Петербург, Московский просп., 26
y_sigolaev@mail.ru
Ключевые слова: наноструктуры, полициклические соединения, кавитанды, икосаэдрическая симметрия, M06-2X/6-31G(d,p), M06-2X/6-311G(d)
Страницы: 923-925
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Квантово-химическим методом DFT M06-2X/6-31G(d,p) определены равновесные параметры жестких и стабильных углеводородных кластеров икосаэдрической симметрии с додекаэдрановой структурой, узлы которой занимают 20 адамант-1,3,5-триильных фрагментов, связанных между собой либо непосредственно, либо мостиками из двух или четырех атомов углерода. Радиус наименьшей из изученных квазисферических молекул 1,05 нм, наибольшей — 1,76 нм. Радиус внутренней полости в них варьируется в пределах от 0,37 нм (С200Н260) до 1,06 нм (С320Н260). Перфторирование увеличивает внешний и уменьшает внутренний радиус супердодекаэдрана.


18.
КРИСТАЛЛОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ TL2S — ПРИМЕР "СЛОЕВОГО ИЗОМОРФИЗМА"

С.В. Борисов, С.А. Магарилл, Н.В. Первухина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
borisov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: псевдотрансляционные подрешетки атомов, вариация структурного типа pbs, "слоевой изоморфизм" катионных и анионных слоев
Страницы: 926-930
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
В структуре Tl2S установлена псевдотрансляционная подрешетка атомов Tl и S с ромбоэдрической примитивной подъячейкой aP = 3,09 Å, αP = 81,87°. В отличие от распространенного структурного типа PbS, где чередуются одиночные ("плотноупакованные") слои катионов и анионов, в структуре Tl2S имеет место чередование двойных слоев катионов с одиночным слоем анионов при сохранении общей геометрии атомных позиций ("скелета") структурного типа PbS. При этом атомы части катионных слоев занимают позиции атомов анионных и наоборот.


19.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КАТЕНА-ДИ(2-ТИОБАРБИТУРАТО-O,S)АКВАСВИНЦА(II)

Н.Н. Головнев1, М.С. Молокеев2
1Сибирский федеральный университет, 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79
ngolovnev@sfu-kras.ru
2Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, 660036, Красноярск, Академгородок, 50
Ключевые слова: катена-ди(μ2-2-тиобарбитурато-O,S)аквасвинец(II), кристаллическая структура, водородные связи, π—π-взаимодействие
Страницы: 931-934
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура катена-ди(μ2-2-тиобарбитурато-O,S)аквасвинца(II), C8H8N4O5S2Pb (C4H4N2O2S — 2-тиобарбитуровая кислота, Н2ТВА). Кристаллографические данные катена-[Pb(H2O)(μ2-НTBA-O,S)2]: a = 6,5972(1), b = 9,8917(2), с = 10,0893(2) Å, α = 106,702(1), β = 93,395(2), γ = 107,48(1)°, V = 593,82(2) Å3, пр. гр. P1, Z = 2. Ион Pb2+ связан с шестью монодентатными лигандами HTBA через два атома O и четыре атома S, а также с молекулой воды. Дополнительно есть укороченный контакт Pb—S (3,622 Å), с его учетом комплексный полиэдр представляет искаженную квадратную антипризму. Водородные связи N—H⋯O и O—H⋯O образуют разветвленную трехмерную сеть. Структура также стабилизирована π–π-взаимодействием гетероциклических ионов НТВА.


20.
CRYSTAL STRUCTURE OF A NEW TRANSITION METAL-ORGANIC Zn(II) COMPLEX

E.-J. Gao, T.-L. Liu, W. Jiao, L.-L. Jiang, D. Zhang, Y.-J. Zhang, J. Xu, G.-L. Wu
Shenyang University of Chemical Technology, Shenyang 110142, P. R. China
ejgao@yahoo.com.cn
Ключевые слова: Zn(II) complex, 2-mercaptonicotinic acid, crystal structure, coordination
Страницы: 935-939
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
A novel Zn(II) coordination polymer [Zn2(phen)2]L4×3H2O(1) is synthesized by the reaction of Zn(NO3)2, Phen(1,10-phenanthroline), and L(2-mercaptonicotinic acid) at room temperature and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction along with IR spectra and elemental analysis. Title complex 1 belongs to the triclinic system with the space group ( P-1), a = 10.9373(11) Å, b = 11.6201(12) Å, c = 13.1371(14) Å; α = 116.100(1)°, β = 97.717(2)°, γ = 108.652(2)°, V = 1344.4(2) Å3; Z = 2, ρcalcd = 1.596 g×cm–3, F(000) = 664, R1 = 0.0708 and wR2 = 0.1823 independent reflections for 18523 observed ones (I > 2σ(I)), and the zinc atom is rendered five-coordinated in a distorted tetragonal pyramid coordination geometry by two nitrogen atoms from the phen molecule, two oxygen atoms from two L molecules, and an oxygen atom from the H2O molecule. Complex 1 forms a 1D chain by O—H⋯O hydrogen bonds from free-water, while the 2D layer structure is formed by C—H⋯O hydrogen bonds through the L ligand of adjacent chains. These compounds further result in a 3D network structure by the intermolecular π⋯π stacking interaction of the neighbouring layers.


21.
CRYSTAL STRUCTURE OF A NOVEL COMPLEX [Co(3,3'-bpbc)(H2O)3]ЧH2O

E.-J. Gao, L.-L. Jiang, D. Zhang, W. Jiao, T.-L. Liu, Y.-J. Zhang, G.-L. Wu, J. Xu
Shenyang University of Chemical Technology, Shenyang 110142, P. R. China
ejgao@yahoo.com.cn
Ключевые слова: 2,2'-bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid (3,3'-bpbc), cobalt(II) complex, crystal structure, coordination
Страницы: 940-943
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
A novel coordination polymer constructed with [Co(3,3'-bpbc)(H2O)3]×H2O(I) (3,3'-bpbc = 2,2'-bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid) is successfully synthesized at room temperature and characterized by elemental analysis and IR spectra. The crystal structure of the complex is determined by single crystal X-ray diffraction. The unit cell parameters for complex I are: a = 9.9606(11) Å, b = 9.2552(10) Å, c = 16.0258(17) Å, β = 96.731(0)°, V = 1467.2(3) Å3, Z = 4, space group P2(1)/n. In the crystal, the cobalt(II) ion adopts a hexa-coordinate environment, and the structure units aggregate together to give birth to infinite 1D chains. The 2D and 3D framework is constructed via intermolecular hydrogen bonds.


22.
CRYSTAL STRUCTURE OF 6-FERROCENYL-3-PHENYL-[1,2,4]TRIAZOLO[3,4-b][1,3,4]THIADIAZOLE

P. Wu
Universities of Shandong, Shandong, P. R. China
Pingwu.dzu@gmail.com
Ключевые слова: X-ray diffraction, monoclinic symmetry, triazole, thiadiazole, ferrocenyl
Страницы: 944-946
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
A new compound of 6-ferrocenyl-3-phenyl-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazole is synthesized and its single crystal structure is determined by X-ray diffraction method. The compound belongs to the monoclinic P21/c space group with cell parameters: a = 10.5523(12) Å, b = 13.8414(16) Å, c = 11.4303(13) Å, V = 1603.5(3) Å3.


23.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ТЕТРА(m-ацетато)-БИС{[1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид]меди}

Ю.М. Чумаков1, Т.Б. Кэпэцына2, П.А. Петренко1, В.И. Цапков2, А.П. Гуля2
1Институт прикладной физики АН Молдовы, Молдавия, MD 2028, Кишинев, Академическая, 5
2Молдавский государственный университет, Молдавия, MD-2009, г. Кишинев, ул. А. Матеевич, 60
vtsapkov@gmail.com
Ключевые слова: комплексы 3d-металлов, рентгеноструктурный анализ, производные карбамида
Страницы: 947-949
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура тетра(m-ацетато)-бис{[1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид]меди} Cu2(L)2(CH3COO)4 (I), где L — 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид. Независимая элементарная ячейка кристаллической структуры I содержит комплекс меди с двумя ацетат-ионами и монодентатной молекулой 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамида, координированной через пиридиновый атом азота. За счет центра симметрии в кристалле образуются биядерные комплексы, в которых ацетат-ионы служат мостиками между атомами металла. Координационным многогранником центральных атомов меди в них является практически идеальная тетрагональная пирамида. Ее основание составляют атомы кислорода ацетат-ионов. В кристалле в биядерном комплексе между ацетат-ионами и лигандом L образуются водородные связи, а также внутримолекулярная водородная связь, которые стабилизируют конформацию органической молекулы L. Между соседними комплексами в кристалле осуществляется ван-дер-ваальсово взаимодействие.


24.
STRUCTURAL CHARACTERIZATION OF DICYANIDOBIS(N,N'-DIMETHYLTHIOUREA-κS)CADMIUM(II)

A. Moghimi1, H.R. Khavasi2, F. Dashtestani1, D. Kordestani3, E. Behboodi1, B. Maddah4
1Islamic Azad University, Tehran North Branch, Tehran, Iran
f.dashtestani@gmail.com
2Shahid Beheshti University, G. C, Tehran, Iran
3Razi University, Kermanshah, Iran
4Imam Hossein University, Tehran, Iran
Ключевые слова: crystal chemistry, single crystal X-ray diffraction, proton transfer, hydrogen bonding, caffeine, dipicolinic acid
Страницы: 950-955
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
A reaction between caffeine (caff) and dipicolinic acid = 2,6-pyridine dicarboxylic acid (pydc.H 2) in water results in the formation of a cocrystal compound (pydc.H 2.H2O)(caff) 1. The characterization of the resulting crystallohydrate is performed using 1H, 13C NMR and IR spectroscopy and X-ray crystallography. X-ray crystal structure analysis reveals the presence of both starting materials and water in the lattice. It also indicates intensive intermolecular H-bonding interactions between carboxylic acid, caffeine, and water as well as π—π stacking between the pydc.H2 and caff rings as constituents of the cocrystal. The hydrogen bonding and non-covalent interactions play roles in the formation of the cocrystal. The crystal system is triclinic with the space group P- 1 and two formula units per unit cell. The unit cell parameters are a = 6.906(2) Å, b = 8.451(3) Å, c = 14.68 (4) Å with α = 81.51(3°), β = 78.47(3°), and γ = 78.14(3°). The final R value is 0.0660 for 7943 measured reflections.