Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2009 год, номер 5

АНАЛИЗ РЕЛАКСАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ В ПОЛИПРОПИЛЕНГЛИКОЛЯХ ВЫШЕ ТЕМПЕРАТУРЫ СТЕКЛОВАНИЯ

Т. М. Усачева1, Н. В. Лифанова2, В. И. Журавлев3, В. К. Матвеев4
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, zhura-061@yandex.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, zhura-061@yandex.ru
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, zhura-061@yandex.ru
4 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, zhura-061@yandex.ru
Ключевые слова: полипропиленгликоли, диэлектрические спектры, дипольные моменты кластеров, дипольные моменты молекул, межмолекулярные взаимодействия
Страницы: 967-979

Аннотация

Диэлектрические спектры (ДРС) полипропиленгликолей H-(C3H6O)Nр-OH (ППГ), где Nр = 1, 2, 3, 7, 12, 17, 20, 34, 69, проанализированы в рамках кластерной модели Диссадо-Хилла (ДХ) выше температур стеклования. В ППГ структурными кластерами являются ассоциаты, образованные внутри- (ВМС) и межмолекулярными (МВС) водородными связями. Активационные процессы разрыва и образования МВС в кластерах, когда меняется общее число МВС, характеризуются параметром nDH. Флуктуационные процессы синхронного обмена молекулами между соседними кластерами соответствуют процессам перераспределения МВС между кластерами, когда меняется лишь расположение МВС, но не их общее число, характеризуются параметром mDH. При 303 и 423 K рассчитано время релаксации τDH, параметры nDH и mDH, описывающие ДРС. В интервале температур 210-323 K определена энергия активации процессов релаксации. Рассчитаны среднестатистические квадраты дипольных моментов кластеров и молекул ди-ПГ, ППГ-425 (Nр = 7) и ППГ-2025 (Nр = 34) при 303 и 423 K. Определено число звеньев оксипропиленовых цепочек, участвующих в процессах релаксации. Исследована зависимость параметров модели ДХ, энергии процессов релаксации, и от Nр.