Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2009 год, номер 2

1.
НЕЭМПИРИЧЕСКИЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ЭНЕРГИИ И СТРУКТУРЫ ИЗОМЕРОВ 1,2-АЦЕТИЛЕНДИТИОЛА

Ю. Л. Фролов1, А. В. Ващенко2, А. Г. Малькина3, Б. А. Трофимов4
1 Иркутский институт химии имени А.Е. Фаворского СО РАН
2 Иркутский институт химии имени А.Е. Фаворского СО РАН, sasha@irioch.irk.ru
3 Иркутский институт химии имени А.Е. Фаворского СО РАН
4 Иркутский институт химии имени А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: неэмпирические квантово-химические расчеты, 1,2-ацетилендитиол, 1,2-дитиет, 1,2-дитиогли-оксаль, ароматичность
Страницы: 211-215

Аннотация >>
Выполнены неэмпирические квантово-химические расчеты изомеров 1,2-ацетилендитиола. Использованы методы MP2(full), DFT(B3PW91 и MPW1PW1), G3, G3B3
и CBS-Q. Наиболее устойчивыми изомерами согласно расчетам являются 1,2-дитиет, тиирантион и транс-1,2-дитиоглиоксаль. Подтверждена необходимость учета базисных функций с большим угловым моментом. Высказано предположение, что причиной относительно высокой устойчивости 1,2-дитиета является ароматичность его четырехчленного цикла. Отмечена необычно короткая длина углерод-углеродной связи в трехчленных циклах цис- и транс-изомеров тиирентиолов.


2.
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ НИТРИМИНОВ. I. СТРУКТУРА 2-НИТРОГУАНИДИНА И ЕГО АЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ

А. М. Астахов1, К. П. Дюгаев2, А. А. Кузубов3, В. А. Наслузов4, А. Д. Васильев5, Э. С. Бука6
1 Сибирский государственный технологический университет, alexastakhov@mail.ru
2 Сибирский государственный технологический университет
3 Сибирский государственный технологический университет Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
4 Институт химии и химической технологии СО РАН, chem@icct.ru
5 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, adva@iph.krasn.ru
6 Сибирский государственный технологический университет
Ключевые слова: энергоемкие соединения, нитримины, нитрогуанидин, строение молекул, длины связей, валентные углы, квантово-химические расчеты
Страницы: 216-226

Аннотация >>
Молекулярная структура 2-нитрогуанидина и его 1-метил-, 1-этил- и 1,1,3,3-тетраметил-производных изучена расчетными методами квантовой химии. Полученные результаты сравниваются с рентгеноструктурными данными. Показано, что увеличение базиса выше 6-31G, использование поляризационных функций и учет электронной корреляции не улучшает приближения к экспериментальным данным. Главной причиной этого является значительное влияние кристаллического поля на молекулярные геометрические параметры.


3.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО СУЩЕСТВОВАНИЯ НОВОГО ИЗОМЕРА N2O3 - НИТРИТА НИТРОЗОНИЯ

И. И. Захаров1, О. И. Захарова2
1 Восточно-Украинский национальный университет им. В. Даля Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, zvonu@rambler.ru
2 Восточно-Украинский национальный университет им. В. Даля, sti@sti.lg.ua
Ключевые слова: метод функционала плотности, квантово-химические расчеты, триоксид диазота, изомеры, нитрит нитрозония
Страницы: 227-234

Аннотация >>
Квантово-химическим методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием базиса 6-311++G(3df) рассчитаны геометрические, электронные и термодинамические параметры трех известных изомеров молекулярной структуры триоксида диазота N2O3. Рассчитана структура нового изомера NONO2. Из расчета колебательных частот следует, что структура NONO2 характеризуется локальным минимумом потенциальной энергии и соответствует стационарному состоянию изомера N2O3. Для молекулярной структуры NONO2 характерен значительный отрицательный заряд на фрагменте NO2 и положительный заряд на фрагменте NO. Электронную структуру изомера NO+NO можно характеризовать как нитрит нитрозония, который может окисляться в нитрит и участвовать в реакции нитрозилирования в соответствии с биогенными характеристиками интермедиата NOx, предположенного в биологических системах при окислении NO.


4.
VIBRATIONAL DYNAMICS OF Co67Zr33 SEMICONDUCTOR GLASSY ALLOY

A.M. Vora
voraam@yahoo.com
Ключевые слова: Co, Zr, pair potential, semiconductor glassy alloy, phonon dispersion curves (PDC), thermodynamic properties, elastic properties
Страницы: 235-242

Аннотация >>
The computation of vibrational dynamics of semiconductor Co67Zr33 glassy alloy has been reported for the first time that uses a different theoretical model potential formalism with Wills-Harrison (WH) form. Various local field correction functions are used to study the screening influence. The thermodynamic and elastic properties are also estimated from the elastic limits of the phonon dispersion curves (PDC). The dispersion frequency with respect to the wavenumber is found to be influenced by the dielectric screening due to the conduction electrons. Values obtained using the S-local field correction function and BS approach tend to be greater than other values calculated.


5.
СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ LuBr3 ПО ДАННЫМ СИНХРОННОГО ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОГО И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА

Н. И. Гиричева1, С. А. Шлыков2, Г. В. Гиричев3, Е. В. Чернова4, Е. А. Лапыкина5
1 Ивановский государственный университет, girichev@isuct.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
4 Ивановский государственный университет
5 Ивановский государственный университет
Ключевые слова: газовая электронография, масс-спектрометрия, трибромид лютеция, молекулярная структура, частоты колебаний
Страницы: 243-250

Аннотация >>
Насыщенный пар трибромида лютеция исследован в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента при температуре 1161(10) K.
В паре наряду с мономерными молекулярными формами обнаружено незначительное (до 3 мол.%) количество димеров. Определены параметры эффективной конфигурации мономерной молекулы. Величина межъядерного расстояния rg(Lu-Br) составила 2,553(5) Å, а значение эффективного валентного угла ∠g(Br-Lu-Br) равно 115,3(10)°. С использованием потенциальных функций, полученных методом B3LYP при сканировании ППЭ вдоль колебательных координат, рассчитаны температурно-усредненные
rg-параметры, которые сравниваются с аналогичными экспериментальными величинами. Показано, что геометрическая модель молекулы LuBr3 симметрии D3h не противоречит экспериментальным данным. Теоретически исследована зависимость rg-параметров молекулы LuBr3 от температуры пара.


6.
СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ ErCl3 И YbCl3 ПО ДАННЫМ СИНХРОННОГО ЭЛЕКТРОНОГРАФИЧЕСКОГО И МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА

Н. И. Гиричева1, С. А. Шлыков2, Г. В. Гиричев3, Е. В. Чернова4, Е. А. Лапыкина5
1 Ивановский государственный университет, g.v.girichev@mail.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
4 Ивановский государственный университет
5 Ивановский государственный университет
Ключевые слова: газовая электронография, масс-спектрометрия, трихлорид эрбия, трихлорид иттербия, состав пара, молекулярная структура, частоты колебаний, квантово-химические расчеты, ангармоничность колебаний
Страницы: 251-261

Аннотация >>
Насыщенные пары ErCl3 и YbCl3 исследованы в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента при температуре 1165 и 1170 K соответственно. В парах соединений наряду с мономерными молекулярными формами обнаружено незначительное количество димеров (до 3 мол.%). Определены параметры
rg-эффективной конфигурации мономерных молекул. Для молекул ErCl3 и YbCl3 величины межъядерных расстояний rg(Ln-Cl) составили 2,436(5) и 2,416(5) Å, а значения валентных углов ∠g(Cl-Ln-Cl) - 117,0(10)° и 117,2(10)° соответственно. Методами HF, B3LYP и МР2 с использованием сочетания энергетически-согласованного квазирелятивистского остовного потенциала ECPD, включающего 4f-электроны [Kr4d104fn],
с контрактированным валентным базисным набором [5s4p3d] для атомов Er и Yb и базиса MIDIX [4s3p1d] для атомов хлора выполнены расчеты равновесной конфигурации
и частот колебаний мономерных и димерных молекул. Теоретически рассчитаны параметры эффективной rg-конфигурации мономерных молекул, соответствующие температуре эксперимента. Показано, что различие между рассчитанным равновесным rе(Ln-Cl) и рассчитанным температурно-усредненным rg(Ln-Cl) расстояниями составляет 0,001-0,002 Å и не превышает погрешности определения rg(Ln-Cl) параметра в электронографическом эксперименте. Показано, что экспериментальные параметры rg-структуры не противоречат представлению о плоской равновесной геометрической конфигурации молекул ErCl3 и YbCl3.


7.
ИССЛЕДОВАНИЕ ГОМОГЕННЫХ И ГЕТЕРОФАЗНЫХ РАСПЛАВОВ И СТЕКОЛ СИСТЕМЫ K,Ca/NO3 МЕТОДОМ ИК-ФУРЬЕ-СПЕКТРОСКОПИИ

М. М. Гафуров1, К. Ш. Рабаданов2
1 Институт физики им. Х.И. Амирханова Дагестанского научного центра РАН Аналитический центр коллективного пользования ДНЦ РАН, analit@dinet.ru
2 Институт физики им. Х.И. Амирханова Дагестанского научного центра РАН, dncran@iwt.ru
Ключевые слова: инфракрасные спектры, нитратные стекла, наполненные системы
Страницы: 262-266

Аннотация >>
Исследованы инфракрасные спектры гомогенных и гетерофазных расплавов и стекол системы K,Ca/NO3. Выявлено влияние добавок мелкодисперсного порошка Al2O3 на структурно-динамические свойства системы K,Ca/NO3. Изучена температурная зависимость параметров колебательных полос, соответствующих внутренним колебаниям иона Предложены модель строения и механизм переноса заряда в гетерофазных нитратных стеклах.


8.
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ АКТИВАЦИОННЫЕ ПАРАМЕТРЫ ЗАТОРМОЖЕННОГО ВРАЩЕНИЯ CF3-ГРУППЫ В АНИОН-РАДИКАЛЕ 4-НИТРОФЕНИЛТРИФТОРМЕТИЛ-СУЛЬФОНА В ДМФА

Л. А. Шундрин1, Е. А. Поленов2
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова, shundrin@nioch.nsc.ru
2 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: сульфоны, анион-радикалы, заторможенное вращение, ЭПР спектроскопия, U-B3LYP
Страницы: 267-274

Аннотация >>
Из температурной зависимости ширины линий ЭПР спектров и квантово-химических расчетов распределения спиновой плотности методом U-B3LYP в базисе 6-31+G* определены термодинамические активационные параметры заторможенного вращения CF3-группы в анион-радикале 4-нитрофенилтрифторметилсульфона в ДМФА. В температурном интервале 293 > T > 199 K энергия активации заторможенного вращения, EF, зависит от температуры и изменяется в пределах 9,67 < EF < 18,95 кДж·моль-1, а изменения энтальпии и энтропии активации составляют 7,23 < ΔH < 17,30 кДж·моль-1 и -53,45 < ΔS < −11,37 Дж·(моль·K)-1 соответственно. На основе предложенного способа оценки внутреннего произведения g-тензора и тензора анизотропного СТВ с ядром 14N для анион-радикалов нитробензолов в жидкой фазе рассчитано время корреляции и определена энергия активации вращательной диффузии анион-радикала 4-нитрофенилтрифторметилсульфона в ДМФА: Er = 20,175±0,54 кДж·моль-1.


9.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОТЯЖЕННЫХ ТОНКИХ СТРУКТУР СПЕКТРОВ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ПОТЕРЬ ЭЛЕКТРОНОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРАМЕТРОВ АТОМНЫХ ПАРНЫХ КОРРЕЛЯЦИЙ В ОКСИДНЫХ ПЛЕНКАХ НИКЕЛЯ

Д. Е. Гай1, О. Р. Бакиева2, А. Н. Деев3, Ф. З. Гильмутдинов4
1 Физико-технический институт УрО РАН, lasas@fti.udm.ru
2 Физико-технический институт УрО РАН, lasas@fti.udm.ru
3 Физико-технический институт УрО РАН, lasas@fti.udm.ru
4 Физико-технический институт УрО РАН, lasas@fti.udm.ru
Ключевые слова: электронная спектроскопия, спектры энергетических потерь электронов, атомная парная корреляционная функция
Страницы: 275-282

Аннотация >>
Получены спектры протяженных тонких структур энергетических потерь электронов (EELFS) с поверхностей чистого никеля (M2,3 EELFS) стехиометрической оксидной пленки NiO (M2,3 EELFS-спектры никеля и K EELFS-спектры кислорода) и ″негомогенной″ оксидной пленки на поверхности никеля Ni-O (M2,3 EELFS-спектры никеля и K EELFS-спектры кислорода). С учетом мультипольности процесса возбуждения внутренних уровней атомов электронным ударом проведены расчеты амплитуд и интенсивностей процессов электронных переходов для соответствующих внутренних уровней атомов. По результатам расчетов из экспериментальных EELFS спектров выделены соответствующие нормированные осциллирующие части. Хорошее соответствие экспериментальных данных и теоретических расчетов (на тестовых объектах Ni и NiO) показало, что использованные теоретические подходы и результаты расчетов для описания EELFS-спектров являются хорошим приближением. Используя результаты проведенных расчетов и параметры упругого рассеяния вторичного электрона (данные FEEF-8), методами регуляризации по Тихонову получены атомные парные корреляционные функции из экспериментальных нормированных осциллирующих частей EELFS-спектров.


10.
РУТЕНИЙ-УГЛЕРОДНЫЙ НАНОКОМПОЗИТ

Н. Б. Шитова1, П. Г. Цырульников2, Д. А. Шляпин3, П. . Барбашова4, Д. И. Кочубей5, В. И. Зайковский6
1 Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
2 Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
3 Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
4 Институт проблем переработки углеводородов СО РАН
5 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет, kochubey@catalysis.ru
6 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Ключевые слова: рутений, комплексы, пиролиз, композит, наночастицы
Страницы: 283-287

Аннотация >>
С использованием методов ПЭМ, РФА, EXAFS показано, что в процессе пиролиза [Ru(dipy)3](Cl)2 образуются плоские, двумерные наночастицы металлического рутения, стабилизированные в углеродной матрице.


11.
PROTON ADSORPTION AND ACID-BASE PROPERTIES OF TUNISIAN ILLITES IN AQUEOUS SOLUTION

A. Kriaa1, N. Hamdi2, E. Srasra3
1 Unité matériaux, Technopole Borj Cedria Ecole Supérieure des Sciences et Techniques de Tunis, kriaa1993@yahoo.fr
2 Unité matériaux, Technopole Borj Cedria
3 Unité matériaux, Technopole Borj Cedria
Ключевые слова: minerals, clays, illite, point of zero charge, potentiometric titration, surface ionization constants
Страницы: 288-301

Аннотация >>
Suspensions of illite clay minerals samples of three different origins (American illite from Montana, It(Mo), Tunisian glauconite from Gafsa, It(Ga), and Tunisian illite - chlorite mixed layer from El Hamma, It(Ha)) were prepared. The Fourier Transform Infrared (FTIR) spectroscopy, X-ray Diffractometry (XRD), Electron Scanning Microscopy (SEM) and surface area measurements were used to characterize the three illite samples having different extent of isomorphic substitution. The layers have a permanent negative charge due to isomorphic substitutions and pH dependent charges on the surface hydroxyls on the edges. Surface speciation of these samples was investigated using continuous potentiometric titration and mass titration curves between pH 4 and 11 at 0.001, 0.01 and 0.1 M NaCl solutions at ambient temperature. The two methods revealed point of zero charge (PZC) of the amphoteric edges sites approximately similar to the purified samples, in the range ~7.5-8.5, ~8.2-8.7 and ~ 9.0-9.3 for
It(Mo), It(Ha) and It(Ga), respectively. The PZCs of freshly prepared dispersions are higher than those reported in the literature indicating basic character of these samples (pH of equilibrium suspensions in distilled water were ~7.9-9). In the present study, the focus was on the surface charge characteristics. A simple SCM model approach is presented to explain the illite H+ adsorption data. Surface weak acidic sites and surface ionization constants were calculated from titration data using regression methods. Sites with pKaint1 values of 6-6.7; 5.4-5.8; 6.1-6.6 and sites at pKaint2 values of 9.2-9.9; 10.2-10.4; 9.3-10 for It(Mo), It(Ga) and It(Ha), respectively, were assigned to amphoteric Al-OH and/or Fe-OH and Si-OH groups on the edges of illite samples.


12.
ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ CuCrS2: СТРУКТУРНОЕ И ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

И. Г. Васильева1, Т. Ю. Кардаш2, В. В. Малахов3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, kamarz@che.nsk.su
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, kardashtat@mail.ru
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Ключевые слова: тройной медь-хром-сульфид, частично упорядоченные фазы, структура, состав, фазовые переходы
Страницы: 302-310

Аннотация >>
Методами порошковой рентгенометрии и дифференцирующего растворения изучены состав и структура порошка CuCrS2, синтезированного сульфидированием смеси оксидов Cu2O:Cr2O3 = 1:1 при 850 °C и охлажденного до комнатной температуры со скоростью 60 °C/мин. Обнаружена ромбоэдрическая фаза CuCrS2 (пространственная группа R3m), стехиометрическая по составу, с беспорядком в медной подрешетке из-за размещения меди в тетраэдрических и октаэдрических позициях с фактором заполнения последних на 10 %. Структура CuCrS2 с занятием октаэдров атомами меди при комнатной температуре обнаружена впервые, поскольку в ранее известных структурах атомы меди занимают только тетраэдрические позиции, а вероятность заполнения ими октаэдров появляется при температурах вблизи 400 °С (переход порядок-беспорядок). Фаза CuCrS2 как частично разупорядоченная является промежуточной на пути к полному упорядочению. Показано нестабильное состояние быстро охлажденного порошка CuCrS2: при повторном нагреве до 500 °C с длительным отжигом в режиме 390 → 180 → 80 → 25 °С его переход к стабильному состоянию сопровождается выделением 2-4 мас.% фазы Cu9S5. Реальный состав тройного сульфида после выделения фазы Cu9S5 обсуждается с привлечением данных структурного метода, дифференцирующего растворения и измерений магнитных свойств.


13.
ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ Ni2+-WO2-4-H+-H2O (Z = 1,00). КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ГЕТЕРОПОЛИГЕКСАВОЛЬФРАМОНИКЕЛАТА (2+) НАТРИЯ Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O

Г. М. Розанцев1, С. В. Радио2, Н. И. Гумерова3, В. Н. Баумер4, О. В. Шишкин5
1 Донецкий национальный университет, rozantsev@dongu.donetsk.ua
2 Донецкий национальный университет
3 Донецкий национальный университет
4 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины
5 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, shishkin@xray.isc.kharkov.com
Ключевые слова: гетерополисоединение, вольфрамат, гетерополигексавольфрамоникелат (2+) натрия, структура Андерсона-Эванса, кристаллическая структура, ИК спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, термический анализ
Страницы: 311-319

Аннотация >>
Из подкисленных до Z = ν(H+)/ν(WO2-4) = 1,00 растворов систем Ni(NO3)2-Na2WO4-HNO3-H2O выделены кристаллы Ni1,5H[Ni(OH)6W6O18]·12,5H2O (зеленые) и кристаллы Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O (синие). Синтезированные соли идентифицированы методами химического анализа, РФА и ИК спектроскопии. Показана принадлежность гетерополианионов к структурному типу Андерсона-Эванса. Проведено рентгеноструктурное исследование Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O (Mr = 1932,07, триклинный, пр. гр. P-1, a = 8,0089(11), b = 10,5758(14), c = 12,1987(16) Å; α = 69,268(13), β = 71,069(12), γ = 83,816(11)°; V = 914,0(2) Å3 при T = 293 K, Z = 1, ρвыч = 3,510 г/см3, F000 = 874, μ = 19,470 мм-1, -16 ≤ h ≤ 16, -21 ≤ k ≤ 21, -24 ≤ l ≤ 24; окончательные значения факторов недостоверности по наблюдаемым отражениям RF = 0,0277, wR2 = 0,0469 (RF = 0,0606, wR2 = 0,0523 по всем независимым отражениям), S = 0,953; CSD-419883). Структура решена прямым методом и уточнена в анизотропном приближении. Атомы водорода найдены в разностном синтезе и уточнены в изотропном приближении с наложением геометрических ограничений. Методом ДТА охарактеризована природа воды в Na4[Ni(OH)6W6O18]·16H2O. Методом РФА идентифицированы продукты термолиза гетерополисоединений.


14.
ИЗУЧЕНИЕ ПРОДУКТОВ ТЕРМОБАРИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ Re0,50Rh0,50

С. А. Громилов1, Т. В. Дьячкова2, К. В. Юсенко3, И. Б. Киреенко4, А. П. Тютюнник5, Ю. Г. Зайнулин6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, grom@che.nsk.su
2 Институт химии твердого тела УрО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Институт химии твердого тела УрО РАН
6 Институт химии твердого тела УрО РАН
Ключевые слова: родий, рений, твердый раствор замещения, высокое давление, высокая температура, рентгенофазовый анализ, термолиз, микротвердость
Страницы: 320-324

Аннотация >>
Изучены продукты термобарической обработки метастабильной нанокристаллической фазы Re0,50Rh0,50 (а = 2,733(2), с = 4,364(4) Å, пр. гр. P63/mmc, ОКР ~5 нм) в камере высокого давления. Выдерживание фазы при температуре 2000 °С и давлении 1,5 ГПа в течение 3 мин привело к образованию оплавленной частицы диаметром ~1 мм. Изменения исходного состава не произошло, однако область когерентного рассеяния (ОКР) возросла до 52 нм. Увеличение давления до 4 ГПа также не привело к распаду метастабильной фазы Re0,50Rh0,50, параметры элементарной ячейки остались прежними, а размер ОКР увеличился в 4 раза.


15.
КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЯДА СТРУКТУР МИНЕРАЛОВ С ГАНТЕЛЯМИ [Hg2]2+

С. В. Борисов1, С. А. Магарилл2, Н. В. Первухина3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, borisov@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: атомные подрешетки, кристаллические структуры [Hg2]2+-содержащих минералов, структурообразующие факторы
Страницы: 325-334

Аннотация >>
Проведен анализ ряда структур минералов с гантелями [Hg2]2+, в том числе поярковита [Hg2]3Cl2O2, шаховита [Hg2]2Sb(OH)3O3, васильевита Hg20O6I3Br2Cl(CO3), келянита [Hg2]6[SbO6]BrCl2. Показано, что при образовании структур определяющим фактором является упорядочение центров кластерных группировок ртути и крупных анионов системами параллельных равноудаленных плоскостей с dhkl ~ 2,5-4,5 Å. Разные комбинации атомов и фрагментов структуры упорядочены собственными псевдотрансляционными решетками, и это, возможно, отражает этапы кристаллизации. Рассмотренные кристаллические структуры демонстрируют конкретные примеры баланса между локальными межатомными взаимодействиями и силами, создающими дальний порядок, при разных стехиометрии, массе и размерах компонент.


16.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ КОМПЛЕКСА БРОМИДА СУРЬМЫ(III) С АНИЛИНОМ

Б. В. Буквецкий1, Т. В. Седакова2, А. Г. Мирочник3
1 Институт химии ДВО РАН
2 Институт химии ДВО РАН
3 Институт химии ДВО РАН, mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, сурьма(III), анилин, люминесценция
Страницы: 335-340

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов бромида сурьмы(III) с анилинием (С6H5NH3)2SbBr5 (a = 19,704(3), b = 7,914(1), c = 25,556(4) Å; пр. гр. Pbca, Z = 8, ρвыч = 2,365 г/см3). кристаллическая структура представлена бесконечными цепями, состоящими из связанных посредством обобщения шестых вершин комплексных анионов [SbBr5]2-, и катионами анилиния (С6H5NH3)+, объединяющими анионы в слои водородными связями N-H…Br. Обсуждены геометрические аспекты, определяющие спектрально-люминесцентные свойства комплекса.


17.
ПЕРВЫЕ ТРАНС-ДИНИТРО- И ТРАНС-ДИНИТРАТОКОМПЛЕКСЫ РУТЕНИЯ [RuNO(NH3)2(NO2)2(OH)] И [RuNO(NH3)2(H2O)(NO3)2]NO3·H2O

М. А. Ильин1, Е. В. Кабин2, В. А. Емельянов3, И. А. Байдина4, В. А. Воробьев5
1 Новосибирский государственный университет Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, max_ilyin@ngs.ru
2 Новосибирский государственный университет
3 Новосибирский государственный университет Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: рутений, нитрозокомплексы, амминокомплексы, нитрокомплексы, нитратокомплексы, отработанное ядерное топливо, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 341-348

Аннотация >>
Предложены методы синтеза транс-диамминокомплексов [RuNO(NH3)2(NO2)2(OH)] (I) и [RuNO(NH3)2(H2O)(NO3)2](NO3)·H2O (II). Соединения исследованы методами ИК спектроскопии, рентгенофазового и рентгеноструктурного анализа. Кристаллографические данные: пространственная группа P-1; a = 6,2328(2), b = 11,0488(3), c = 11,0981(4) Å; α = 71,942(1), β = 83,291(1), γ = 86,877(1)° (I) и пространственная группа P21; a = 6,6290(2), b = 13,4389(5), c = 7,0180(2) Å, β = 114,281(1)° (II). Комплекс II легко теряет часть кристаллизационной воды при хранении на открытом воздухе.


18.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ТЕРМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ [RhPy4CL2]X, ГДЕ X = CL-, ReO, ClO

Д. Б. Васильченко1, И. А. Байдина2, Е. Ю. Филатов3, С. В. Коренев4
1 Новосибирский государственный университет, scrubber@mail.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, baidina@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: родий, пиридин, перренат-ион, перхлорат-ион, рентгеноструктурный анализ, термический анализ
Страницы: 349-356

Аннотация >>
Синтезированы комплексные соли состава [RhPy4Cl2]Cl·4H2O (I), [RhPy4Cl2]ReO4 (II), [RhPy4Cl2]ClO4 (III), а также [RhPy4Cl2]ReO4·2H2O. Методом РСА определена кристаллическая структура соединений II (P4/ncc, a = 25,5655(3), c = 14,3521(4) Å), III (P21/n, a = 13,5308(3), b = 15,1044(5), c = 23,3457(8) Å, β = 93,327°) и дигидрата соли II (Pbcm, a = 10,6199(9), b = 10,4964(9), c = 22,9834(16) Å). Методом дифференциального термического анализа изучены термические превращения комплексов. Вещества охарактеризованы методами ИК спектроскопии, РФА и элементного анализа.


19.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ВОДОРОДНЫХ АТОМОВ ОСНОВНОГО КАРБОНАТА СВИНЦА ГИДРОЦЕРУССИТА КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ ЕГО КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ

М. Р. Бисенгалиева
Институт проблем комплексного освоения недр, mirabis@ipkon.kz
Ключевые слова: атомные позиции, кристаллическая структура, колебательные спектры, термодинамические функции, квантово-химический расчет
Страницы: 357-361

Аннотация >>
квантово-химическим методом РМ5 выполнено определение положения водородных атомов в кристаллической структуре основного карбоната свинца гидроцеруссита, для которого рассчитаны спектр комбинационного рассеяния, инфракрасный спектр и термодинамические функции. Расчет проводили по теории динамики кристаллической решетки.


20.
МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ ПАРАМАГНИТНЫХ БИС-ИЗОДИБУТИЛДИТИОФОСФИНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНИДОВ(III) С 1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ В РАСТВОРЕ ПО ДАННЫМ РЕЛАКСАЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР

С. П. Бабайлов1, В. Л. Варанд2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, babailov@che.nsk.su
2 Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: лантаниды, парамагнитные комплексы лантанидов, парамагнитные лантанид-индуцированные увеличения скоростей спин-решеточной релаксации, релаксационная спектроскопия ЯМР, молекулярное строение, люминесцентные сенсоры, хелатные лиганды, 1,10-фенантролин, нево
Страницы: 362-364

Аннотация >>
методика релаксационной спектроскопии (PC) ЯМР использована для исследования молекулярного строения парамагнитных бис-изо-дибутилдитиофосфинатных комплексов лантанидов (на примере европия и лютеция) с 1,10-фенантролином в растворе CDCl3. Полученные результаты согласуются с результатами исследования молекулярной структуры бис-изодибутилдитиофосфинатных комплексов иттрия с 1,10-фенантролином в кристаллической фазе методом РСА.


21.
МЕССБАУЭРОВСКИЕ СПЕКТРЫ СУЛЬФИДОВ CuCrS2, ДОПИРОВАННЫХ ЖЕЛЕЗОМ

В. А. Варнек1, В. В. Соколов2, И. Ю. Филатова3, С. А. Петров4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, varnek@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, root@solid.nsc.ru
Ключевые слова: сульфиды, железо, мессбауэровские спектры, фазовый состав, строение
Страницы: 365-368

Аннотация >>
Методом мессбауэровской спектроскопии изучено состояние атомов железа в образцах, имеющих валовый состав CuCr1-xFexS2 (x = 0,01÷0,30). Показано, что при x ≤ 0,02 образцы представляют собой твердые растворы, в которых атомы железа имеют степень окисления 3+ и замещают атомы хрома в октаэдрических позициях. При увеличении концентрации железа наряду с твердым раствором образуется вторая фаза - халькопирит CuFeS2. Относительное содержание железа в данной фазе увеличивается от 11 % при x = 0,03 до 52 % при x = 0,30.


22.
СУПЕРПАРАКАРКАС В КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЕ ФОСФАТА-ГИДРОФОСФАТА ДИБЕРИЛЛИЙ ЦЕЗИЯ Cs[Be2(PO4)(PO4H)]

В. В. Бакакин1, Ю. В. Сереткин2, С. П. Демин3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН
Ключевые слова: кристаллическая структура, бериллофосфат цезия, паракаркас, суперкаркас
Страницы: 369-373

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура фосфат-гидрофосфат дибериллий цезия Cs[Be2(PO4)(PO4H)], полученного гидротермальным способом. Параметры элементарной ячейки: a = 4,8860(5), b = 10,7330(11), c = 13,0061(15) Å, α = 92,540(10), β = 92,451(9), γ = 90,948(9)°, пространственная группа P 1. В каркасном мотиве из тетраэдров РО4
и ВеО4 выделяются двухзвенные Ве,Р-цепи и ленты, типичные для короткой a-трансляции ≈ 4,9 Å. Присутствие, наряду с мостиковыми, тройных и концевых О-лигандов определяет термин суперпаракаркас. Впервые для бериллофосфатов фиксирована группа из двух Ве-тетраэдров с общим ребром.


23.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НОВОЙ ПОЛИМОРФНОЙ МОДИФИКАЦИИ β-K2[Pd(NO3)4]

С. П. Храненко1, И. А. Байдина2, С. А. Громилов3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, grom@che.nsk.su
Ключевые слова: палладий, нитраты, координационные соединения, кристаллическая структура, кристаллохимия
Страницы: 374-377

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование новой кристаллической модификации K2[Pd(NO3)4]-β-K2[Pd(NO3)4]. Установлено, что фаза изоструктурна Na2[Pd(NO3)4]
и Rb2[Pd(NO3)4]. Квадратная координация атома Pd образована атомами кислорода монодентатно координированных нитратных групп.


24.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА БИОКТАЭДРИЧЕСКОГО КЛАСТЕРНОГО КОМПЛЕКСА K6[Re12Cs17(CN)6]·2CH3OH·10H2O

Ю. В. Миронов1, Сун-джин Ким2, В. Е. Федоров3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, yuri@che.nsk.su
2 Женский университет Ewha, sjkim@ewha.ac.kr
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рений, биоктаэдрический тиоцианидный кластер, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 378-380

Аннотация >>
Кластерный комплекс состава K6[Re12CS17(CN)6]·2CH3OH·10H2O выделен при перекристаллизации соединения K6[Re12CS17(CN)6]·20H2O из метанола. Соединение кристаллизуется в гексагональной пространственной группе P-6m2 с параметрами элементарной ячейки: a = 10,9932(14), c = 14,631(4) Å, V = 1531,3(5) Å3, Z = 1, dвыч = 3,720 г/см3.


25.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Mn(1,10-C12H8N2)3](B6H7)2

Т. М. Полянская1, М. К. Дроздова2, В. В. Волков3, К. Г. Мякишев4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, polyan42@mail.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: катион [трис-фенантролинмарганец(II)](2+), анион гептагидро-клозо-гексаборат(1-), рентгеноструктурный анализ монокристаллов
Страницы: 381-385

Аннотация >>
Синтезировано новое соединение [MnII(Phen)3]2+(B6H7), методом РСА при 100 K исследована его кристаллическая структура. Кристаллографические данные: C36H38B12N6Mn, M = 739,39, система триклинная, пр. гр. P, параметры элементарной ячейки: a = 10,3131(3), b = 13,4839(4), c = 15,1132(4) Å; α = 97,696(1), β = 108,324(1), γ = 102,211(1)°; V = 1903,9(1) Å3, Z = 2, dвыч = 1,290 г/см3. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропном (изотропном для атомов водорода) приближении до заключительного фактора R1 = 0,036 для 10169 Ihkl ≥ 2σI (дифрактометр Bruker-Nonius X8 APEX CCD, λMoKα). Структура содержит два кристаллографически разных аниона.


26.
CRYSTAL STRUCTURE OF A TWO-DIMENSIONAL CO(II) COORDINATION POLYMER: [Co(μ-PP)2(SCN)2]n [PP = 2-(PYRIDINE-3-YLOXY)PYRAZINE]

H. Li1, H.-Y. Zhao2, S.-G. Zhang3, J.-M. Shi4
1 Institute of Materials Chemistry, Binzhou University
2 Shandong Normal University
3 Institute of Materials Chemistry, Binzhou University
4 Shandong Normal University, shijingmin1955@yahoo.com.cn
Ключевые слова: crystal structure, cobalt(II) complex, 2D polymer, layered structure
Страницы: 386-390

Аннотация >>
Solvothermal reaction (water/methanol) of cobalt perchlorate hexahydrate, sodium thiocyanate and 2-(pyridine-3-yloxy)pyrazine (PP) resulted in the formation of a two-dimensional coordination polymer [Co(μ-PP)2(SCN)2]n. The solid complex has been characterized by elemental analysis and IR spectroscopy; its crystal structure was determined by X-ray crystallography. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n, a = 7.4643(19), b = 9.237(2), c = 15.540(4) Å, β = 94.995(5)°, V = 1067.4(5) Å3, Z = 1. In the crystal structure each 2-(pyridine-3-yloxy)pyrazine molecule acts as a bidentate bridging ligand coordinating to two adjacent Co(II) ions with Co…Co separation of 9.5176(18) Å to yield a two-dimensional sheet structure in the plane (-1 0 1).


27.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МЕТИЛ-18R-13-ИЗОПРОПИЛ-10А,7-ДИМЕТИЛ-4-ОКСО-1-ОКСАГЕКСАЦИКЛО [12.4.0.05А,4A.013,1201,1A.010A,6А]ХЕНИКОЗАН-7-КАРБОКСИЛАТА

И. Е. Смирнова1, Е. В. Третьякова2, О. Б. Казакова3, З. А. Старикова4, И. В. Федянин5
1 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН, obf@anrb.ru
2 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН
3 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН
4 Институт элементорганических соединений им. Н.А. Несмеянова РАН, star@xray.ineos.ac.ru
5 Институт элементорганических соединений им. Н.А. Несмеянова РАН
Ключевые слова: метил-18R-13-изопропил-10а,7-диметил-4-оксо-1-оксагексацикло[12.4.0.05а,4a.013,12.01,1a.010a,6а]хеникозан-7-карбоксилат, синтез, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 391-392

Аннотация >>
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил-18R-13-изопропил-10а,7-диметил-4-оксо-1-оксагексацикло[12.4.0.05а,4a.013,12.01,1a.010a,6а]хеникозан-7-карбоксилата II. Соединение II С27H40O4 кристаллизуется в орторомбической сингонии с параметрами ячейки: а = 11,9915(15), b = 12,1674(16), c = 15,8094(17) Å, пространственная группа P212121, Z = 4, d = 1,234 г/см3.


28.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МЕТИЛ-4-АНТИ-ГИДРОКСИИМИНО-1-ДИОКСОЛАНО-13-ИЗОПРОПИЛ-10А,7-ДИМЕТИЛПЕНТАЦИКЛО[10Б.8.5.04Б,10Б.06А,10А.01А,4A]ИКОЗА-14-ЕН-7-КАРБОКСИЛАТА

И. Е. Смирнова1, Е. В. Третьякова2, О. Б. Казакова3, З. А. Старикова4
1 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН, obf@anrb.ru
2 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН
3 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН
4 Институт элементорганических соединений им. Н.А. Несмеянова РАН, star@xray.ineos.ac.ru
Ключевые слова: метил-4-анти-гидроксиимино-1-диоксолано-13-изопропил-10а,7-диметилпентацикло[10б.8.5.04б,10б.06а,10а.01а,4a]икоза-14-ен-7-карбоксилат, синтез, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 393-395

Аннотация >>
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил-4-анти-гидроксиимино-1-диоксолано-13-изопропил-10а,7-диметилпентацикло[10б.8.5.04б,10б.06а,10а.01а,4a]икоза-14-ен-7-карбоксилата IIа. Соединение IIа С29H43NO5 кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами ячейки: а = 13,785(13), b = 7,302(7), c = 13,817(13) Å, β = 94,799(19)°, пространственная группа Р2(1), Z = 2, d = 1,164 г/cм3.


29.
НОВАЯ ПОЛИМОРФНАЯ МОДИФИКАЦИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ БРОМПЕГАНОЛА

Р. Я. Окманов1, А. Г. Тожибоев2, К. К. Тургунов3, Баходирходжа Ташходжаев4, Н. И. Мукаррамов5, Х. М. Шахидоятов6
1 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан, rentgen@uzsci.net
2 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
3 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
4 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
5 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
6 Институт химии растительных веществ АН Республики Узбекистан
Ключевые слова: алкалоиды, хиназолины, полиморфизм, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 396-398

Аннотация >>
Обнаружена и рентгеноструктурным анализом установлена кристаллическая структура 6-бромпеганола в новой полиморфной модификации. Для кристаллической структуры нового полиморфа также характерно образование центросимметричного замкнутого димера (ассоциата), состоящего из двух молекул бромпеганола, связанных ″встречными″ центросимметричными водородными связями O-H…N(1). Данный полиморф отличается от известной модификации взаимным расположением и взаимодействием этих ассоциатов.


30.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 23,24,25,26,27,29,30-ГЕПТАМЕТИЛ-19,28- ОКСАГЕКСАЦИКЛО[15.13.18.017,18.013,14.08,9.05,10]ТЕТРАКОС-3-ИЛ АЦЕТАТА

Н.И. Медведева1, О. Б. Флехтер2, А. А. Корлюков3
1 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН
2 Институт органической химии Уфимского НЦ РАН, obf@anrb.ru
3 Институт элементорганических соединений им. Н.А. Несмеянова РАН, star@xray.ineos.ac.ru
Ключевые слова: 23,24,25,26,27,29,30-гептаметил-19,28-оксагексацикло[15.13. 18.017,18.013,14.08,9.05,10]тетракос-3-ил ацетат,, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 399-401

Аннотация >>
Определена молекулярная структура 23,24,25,26,27,29,30-гептаметил-19,28-оксагексацикло[15.13.18.017,18.013,14.08,9.05,10]-тетракос-3-ил ацетата (III). Соединение III С32H52O3 кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами ячейки: а = 13,265(15), b = 6,481(7), c = 32.274(4) Å, β = 99,333(2)°, пространственная группа С2, Z = 4, d = 1,176 г/см3.