Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 6

1.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНОЙ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ АЗОТА NF2X3 (X = H, Cl, Br): РАСЧЕТЫ AB INITIO

И. В. Гетманский1, Р. М. Миняев2
1 Научно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета, Южный научный центр РАН
2Научно-исследовательский институт физической и органической химии Южного федерального университета, Южный научный центр РАН, minyaev@ipoc.rsu.ru
Ключевые слова: пентакоординированный атом азота, термодинамическая устойчивость, поверхность потенциальной энергии, реакционный путь, седловая точка
Страницы: 1013-1019

Аннотация >>
Выполнены квантово-химические расчеты соединений с пентакоординированным атомом азота NF2H3 (в приближении CCSD(Full)/6-311++G(d,p)), NF2Cl3 и NF2Br3 (в приближении B3LYP/6-311+G(d)). Обнаружено, что молекулы NF2Cl3 и NF2Br3 обладают структурной устойчивостью, но являются термодинамически неустойчивыми, изомеризуясь в молекулярные комплексы NFCl2…FCl и NFBr2…FBr соответственно. Полная энергия комплексов NFCl2…FCl и NFBr2…FBr меньше полной энергии молекул NF2Cl3 и NF2Br3 на 62 и 64 ккал/моль соответственно. Тригонально-бипирамидальная форма молекулы NF2H3 симметрии D3h является структурно неустойчивой - на поверхности потенциальной энергии системы ей соответствует седловая точка 1-го порядка. На реакционном пути (IRC) изомеризации системы NF2H3 обнаружена седловая точка 2-го порядка.


2.
AROMATIC STABILITY ENERGY STUDIES ON FIVE-MEMEBERED HETEROCYCLIC C4H4M (M = O, S, Se, Te, NH, PH, AsH and SbH): DFT CALCULATIONS

E. Vessally
Ключевые слова: Aromatic character; isodesmic reaction; NICS; five-membered heterocycle; C4H4M
Страницы: 1020-1025

Аннотация >>
Energetic, geometric and magnetic criteria were applied to examine the stability and/or aromatic character for the cyclic molecules C4H4M (M = O, S, Se, Te, NH, PH, AsH and SbH)
at B3LYP/6-311++G** and MP2/6-311++G** levels of theory. The isodesmic reactions and nuclear independent chemical shifts (NICS) calculations were utilized to examine the molecules for energetic and magnetic criteria, respectively. The isodesmic reaction energies reveal that thiophene (C4H4S, -23.269 kcal/mol) and pyrrole (C4H4NH, -20.804 kcal/mol) have the greatest aromatic stabilization energies and tellurophene (C4H4Te, -15.114 kcal/mol) and stibole (C4H4SbH, -1.169 kcal/mol) have the lowest aromatic stabilization energies in their corresponding groups at MP2/6-311++G**. The NICS calculations confirmed the results obtained trough isodesmic reaction energies.


3.
ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ЭНТАЛЬПИИ ИСПАРЕНИЯ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ИНДЕКСОВ РАНДИЧА. АЛКАНЫ

Е. Л. Красных
ГОУВПО Самарский государственный технический университет, kinterm@samgtu.ru
Ключевые слова: энтальпия испарения, топологический индекс, индекс связанности, алканы, QSPR
Страницы: 1026-1033

Аннотация >>
Рассмотрены методы расчета энтальпии испарения алканов при нормальных условиях
с использованием классического метода Рандича и его модификаций. Показано, что расчет с использованием модифицированных методов позволяет прогнозировать энтальпию испарения алканов с погрешностью, соизмеримой с погрешностью экспериментального определения.


4.
МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ, УПРУГИХ И ЭЛЕКТРОННЫХ СВОЙСТВ НОВЫХ КУБИЧЕСКИХ КРИСТАЛЛОВ УГЛЕРОДНЫХ И BN НАНОТРУБОК

А. Н. Еняшин1, А. Л. Ивановский2
1 Институт химии твердого тела УрО РАН
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: кристаллы из углеродных и BN нанотрубок, структурные, упругие, электронные свойства, моделирование
Страницы: 1033-1039

Аннотация >>
Предлагаются модели новых кубических кристаллов из углеродных и бор-азотных (BN) нанотрубок. В рамках теории функционала электронной плотности исследованы их структурные, упругие и электронные свойства. Обнаружено, что эти изотропные нанотубулярные кристаллы имеют экстремально высокие упругие модули B (~ 490-650 ГПа) и малую сжимаемость β (~0,0020-0,0015 1/ГПа) и сохраняют тип проводимости, присущий их ″строительным блокам″ - изолированным углеродным и BN нанотрубкам.


5.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ЭНЕРГЕТИКИ β-ДИКЕТОНАТОВ. XV. СОСТАВ ПЕРЕГРЕТЫХ ПАРОВ И СТРОЕНИЕ МОНОМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ трис-ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ ДИСПРОЗИЯ, ГОЛЬМИЯ, ЭРБИЯ И ИТТЕРБИЯ

Н. В. Твердова1, Г. В. Гиричев2, В. В. Рыбкин3, С. А. Шлыков4, Н. П. Кузьмина5, И. Г. Зайцева6
1 Ивановский государственный химико-технологический университет
2 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
3 Ивановский государственный химико-технологический университет
4 Ивановский государственный химико-технологический университет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
6 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: газовая электронография, DFT, масс-спектрометрия, молекулярная структура, трис-гексафторацетилацетонат, РЗЭ
Страницы: 1040-1050

Аннотация >>
Молекулярное строение трис-гексафторацетилацетонатов диспрозия, гольмия, эрбия
и иттербия (M(гфа)3, M = Dy, Ho, Er, Yb) исследовано в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента, а также квантово-химически. Для всех комплексов M(гфа)3 определены структурные параметры ra, rg и rh1. Установлено, что координационный полиэдр LnO6 имеет конфигурацию симметрии D3. В экспериментах по перегреву паров Dy(гфа)3, Ho(гфа)3 и Yb(гфа)3 установлены молекулярные формы, присутствующие в паре при разной степени его перегрева.


6.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ИК СПЕКТРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ, ДИПЕПТИДОВ И ПОЛИАМИНОКИСЛОТ. III. α-ГЛИЦИЛГЛИЦИН

Ю. А. Чесалов1, Г. Б. Чернобай2, Е. В. Болдырева3
1 НОЦ ″МДЭБТ″, Новосибирский государственный университет Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, chesalov@ngs.ru
2 НОЦ ″МДЭБТ″, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
3 НОЦ ″МДЭБТ″, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, boldyrev@nsu.ru
Ключевые слова: пептидная связь, ?-глицилглицин, ИК спектроскопия, водородная связь
Страницы: 1051-1060

Аннотация >>
Исследованы ИК спектры α-глицилглицина (H3+N-CH2-CO-NH-CH2-COO-), записанные в интервале температур 93-413 K. Изменения в спектрах, наблюдаемые при варьировании температуры, соотнесены с ранее полученными дифракционными данными об анизотропном сжатии структуры и изменениях параметров водородных связей. Проведено сравнение изменений частот колебаний групп NH+3 и COO в ИК спектре
α-глицилглицина с изменениями частот колебаний этих же групп в ИК спектрах полиморфных модификаций глицина, L- и DL-серина.


7.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ИК СПЕКТРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ, ДИПЕПТИДОВ И ПОЛИАМИНОКИСЛОТ. IV. L-ЦИСТЕИН и DL-ЦИСТЕИН

В. С. Миньков1, Ю. А. Чесалов2, Е. В. Болдырева3
1 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, minkov@xray.nsu.ru
2 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, chesalov@ngs.ru
3 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, boldyrev@nsu.ru
Ключевые слова: цистеин, оптические изомеры, ИК спектроскопия, водородные связи
Страницы: 1061-1073

Аннотация >>
Исследованы ИК спектры L-цистеина и DL-цистеина в диапазоне частот 4000-600 см-1 в интервале температур 333-83 K. Проведен анализ изменений в спектрах при охлаждении L-цистеина и DL-цистеина (NH+3-CH(CH2SH)-COO-) в сравнении с ранее исследованными при варьировании температуры спектрами L-серина, DL-серина (NH+3-CH(CH2OH)-COO-) и трех полиморфных модификаций глицина (NH+3-CH2-COO-). Изменения в ИК спектрах при варьировании температуры соотнесены с ранее полученными дифракционными данными об анизотропном сжатии структуры и изменениях геометрических параметров водородных связей. Особое внимание уделено температурным областям, в которых методами колебательной спектроскопии, рентгеноструктурного анализа и калориметрии были обнаружены аномалии.


8.
ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ И СТРОЕНИЕ ПОЛИТИПНЫХ МОДИФИКАЦИЙ БОРАТОВ RM3(BO3)4 (R - Nd, Gd, Y; M - Al, Ga, Cr, Fe)

В. С. Куражковская1, Е. Ю. Боровикова2, Н. И. Леонюк3, Е. В. Копорулина4, Е. Л. Белоконева5
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Геологический факультет, specord@inbox.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Геологический факультет
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Геологический факультет
4 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Геологический факультет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Геологический факультет
Ключевые слова: инфракрасная спектроскопия, фактор-групповой анализ колебаний, редкоземельные ортобораты, политипные модификации, инфракрасная спектроскопия, фактор-групповой анализ колебаний, редкоземельные ортобораты, политипные модификации
Страницы: 1074-1080

Аннотация >>
Методом ИК спектроскопии с использованием фактор-группового анализа колебаний связи B-O редкоземельные бораты с общей формулой RM3(BO3)4 (R - Nd, Ga, Y,
M - Al, Ga, Cr, Fe) и родственными политипными структурами отнесены к пространственным группам R32 или С2/c. Среди ромбоэдрических боратов выявлены соединения как с практически однородными структурами, так и содержащие включения моноклинного политипа. Последнее особенно характерно для фаз с небольшим октаэдрическим катионом Al. Показано, что в моноклинной модификации боратов NdAl и NdCr всегда присутствуют фрагменты ромбоэдрической фазы. Чередование различным образом упорядоченных структурных фрагментов связано с температурным режимом кристаллизации.


9.
ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ В ГЕПТАФТОРОЦИРКОНАТЕ АММОНИЯ-РУБИДИЯ (NH4)2,4Rb0,6ZrF7 ПО ДАННЫМ ЯМР (1H, 19F)

В. Я. Кавун1, И. А. Ткаченко2, Н. А. Диденко3, В. И. Сергиенко4
1 Институт химии ДВО РАН, kavun@ich.dvo.ru
2 Институт химии ДВО РАН
3 Институт химии ДВО РАН
4 Институт химии ДВО РАН
Ключевые слова: спектры ЯМР (19F, 1H), гептафтороцирконат аммония-рубидия, ионная подвижность, ионная проводимость
Страницы: 1081-1085

Аннотация >>
Методами ЯМР (19F, 1H) исследована ионная подвижность в гептафтороцирконате (NH4)2,4Rb0,6ZrF7 в диапазоне температур 150-430 K. Установлены виды ионных движений и оценена энергия их активации. В результате фазового перехода образуется модификация, в которой наблюдаются диффузия в аммонийной подрешетке и изотропные реориентации комплексных анионов ZrF3-7. По предварительным данным за счет диффузии ионов аммония соединение обладает относительно высокой ионной проводимостью (σ ≈ 8,3 × 10-5 См/см при 423 K).


10.
STUDY ON THE INTERACTION OF A PALLADIUM COMPLEX WITH DNA

E.J. Gao1, H.X. Yin2, M.C. Zhu3, Y.G. Sun4, X.F. Gu5, Q. Wu6, L.X. Ren7
1 Laboratory of Coordination Chemistry, Shenyang Institute of Chemical Technology
2 Laboratory of Coordination Chemistry, Shenyang Institute of Chemical Technology
3 Laboratory of Coordination Chemistry, Shenyang Institute of Chemical Technology
4 Laboratory of Coordination Chemistry, Shenyang Institute of Chemical Technology
5 Laboratory of Coordination Chemistry, Shenyang Institute of Chemical Technology
6 Laboratory of Coordination Chemistry, Shenyang Institute of Chemical Technology
7 College of Pharmaceutical Engineering, Shenyang Pharmaceutical University
Ключевые слова: palladium(II) complex, adenine, interaction mechanism, kinetics, crystal structure
Страницы: 1086-1091

Аннотация >>
The complex [Pd(bipy)Cl2] (1) (bipy = 2,2′-bipyridyl) has been synthesized and characterized by NMR spectroscopy, elemental analysis and X-ray diffraction method. The first step hydrolysis reaction kinetics for the complex was studied by UV-absorption spectroscopy; the speed constant (k1) was found to be 3.0×10-4 s-1. The fluorescence spectra have been collected to investigate the interaction of complex (1) with fish sperm DNA (FS-DNA) and the results indicate that the complex (1) has an effective intercalation within DNA. The reaction of complex (1) with adenine in ethanol/water results in the compound [Pd2(bipy)2(ade)2]Cl2⋅3H2O (2) (ade = adenine) whose crystal structure was determined by X-ray diffraction method. The structure is orthorhombic, Pmmn, a = 12.993(4), b = 14.512(5), c = 9.837(3) Å, V =
1854.8(11) Å3, Z = 2 (C30H30Cl2N14O3Pd2), final R1 = 0.0675. The palladium complex is a binuclear cation, where two ade ligands bridge two Pd(II) centers, while each Pd(II) is also chelated by one bipy ligand.


11.
ПРИРОДА КИНЕМАТИЧЕСКОЙ СДВИГОВОЙ ВЯЗКОСТИ ВОДЫ

Н. П. Маломуж1, А. В. Олейник2
1 Одесский национальный университет, mnp@normaplus.com
2 Одесский национальный университет, andreiod@yahoo.com
Ключевые слова: вода, аргон, кинематическая сдвиговая вязкость, водородные связи, структурные функции
Страницы: 1092-1100

Аннотация >>
В работе обсуждается природа кинематической сдвиговой вязкости ν воды. С этой целью на кривой сосуществования жидкость-пар детально анализируется зависимость ν от температуры t, приведенного объема ν и среднего числа nH водородных связей, образуемых одной молекулой (t = T/Tc, ν = υ/υc, Tc и υc - критические значения температуры и приведенного объема). Показано, что при T < TH, где TH ≈ 310 K - характеристическая температура воды, механизм формирования кинематической сдвиговой вязкости имеет активационный характер. При T > TH сдвиговая вязкость воды является суммой двух вкладов, один из которых имеет ту же природу, что и в простых жидкостях, а второй обусловлен влиянием водородных связей. Температурная зависимость ν в этой области температур не имеет ничего общего с экспоненциальными формулами активационной теории. Установлен и обоснован явный вид функциональной зависимости кинематической сдвиговой вязкости от t, ν и nH. Показано, что величина и температурная зависимость nH, приводящие к экспериментально наблюдаемым значениям кинематической сдвиговой вязкости воды, хорошо согласуется со значениями, соответствующими данным по плотности и теплоте испарения.


12.
СОСТАВ И УТОЧНЕНИЕ СТРУКТУРЫ СВЕРХПРОВОДЯЩИХ КРИСТАЛЛОВ Y1-xTbxBa2Cu3O6+δ (х = 0,10; δ = 0,75)

Л. П. Козеева1, Н. В. Подберезская2, Н. В. Куратьева3, М. Ю. Каменева4, А. Г. Блинов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, kozeeva@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: сверхпроводящие кристаллы Ln123, кристаллы (Y/Tb)123, кристаллизация, структура, твердые растворы, сверхпроводимость
Страницы: 1101-1107

Аннотация >>
В системе Y-Tb-Ba-Cu-O получены кристаллы Y0,90Tb0,10Ba2Cu3O6,75 методом спонтанной кристаллизации из медленно охлаждаемого нестехиометрического расплава. Средние размеры пластинчатых кристаллов с зеркальной поверхностью 2×2, максимальные - 8×9 мм при толщине 0,1-0,2 мм. Кристаллы охарактеризованы методами порошковой дифрактометрии и аналитической электронной микроскопии. Рентгеновскими методами установлена принадлежность кристаллов к тетрагональной сингонии. Методом измерения магнитной восприимчивости показано, что кристаллы без дополнительного отжига проявляют переход в сверхпроводящее состояние (Тс = 60 K). Проведено уточнение структуры и состава двух монокристаллов - соотношения Y/Tb (σ = 0,01) и содержания кислорода (σ = 0,04). Обсуждается возможность ромбического искажения тетрагональной симметрии.


13.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КОБАЛЬТИТА LuBaCo4O7

Л. П. Козеева1, Н. В. Каменева2, М. Ю. Смоленцев3, А. И. Данилович4, В. С. Подберезская5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, kozeeva@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: кобальтиты бария, лютеция, тройные оксиды, высокотемпературная кристаллизация, структура оксидов кобальта
Страницы: 1108-1113

Аннотация >>
В системе Lu-Ba-Co-O спонтанной кристаллизацией из медленно охлаждаемого нестехиометрического расплава получены кристаллы LuBaCo4O7+δ (114Lu). Кристаллы охарактеризованы методами аналитической электронной микроскопии и порошковой дифрактометрии на синхротронном излучении. Проведено уточнение структуры (автоматический дифрактометр Bruker X8 APEX с CCD детектором, МоKα, графитовый монохроматор, θmax = 32,54°). Параметры гексагональной элементарной ячейки: пр. гр. P63mc, a = 6,2601(1), c = 10,2017(3) Å, V = 346,23(1) Å3, Z = 2, dвыч = 6,331 г/см3. Структура каркасная вюртцитового типа уточнена анизотропно до R-фактора 0,0174. Обсуждается проблема электронейтральности соединения и соразмерности структурных фрагментов.


14.
ПОДВИЖНАЯ ФОРМА КИСЛОРОДА И ЕЕ РОЛЬ В СТАБИЛЬНОСТИ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ La1-xSrxFeO3-δ

А. Н. Надеев1, С. В. Цыбуля2, В. Д. Беляев3, И. С. Яковлева4, Л. А. Исупова5
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, nadeev@catalysis.ru
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
4 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
5 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Ключевые слова: перовскит, подвижная форма кислорода, термогравиметрия, высокотемпературная рентгенография
Страницы: 1114-1121

Аннотация >>
В работе методами термогравиметрии, масс-спектрометрии и высокотемпературной рентгенографии исследованы образцы серии La1-xSrxFeO3-δ (0 ≤ x ≤ 1), представляющие собой твердые растворы со структурой перовскита. Показано, что потеря образцами кислорода при нагревании на воздухе (0 ≤ x ≤ 1) и в вакууме (х < 0,75) до 1200 °C не приводит к структурной перестройке твердых растворов, но сопровождается увеличением параметров решетки. Для составов x ≥ 0,75 при нагреве в вакууме образуются вакансионно-упорядоченные фазы. Наблюдаемые структурные изменения (увеличение параметра решетки и вакансионные упорядочения) обратимы, и при реокислении (в процессе охлаждения на воздухе или при повторном нагреве ″вакуумных″ образцов в атмосфере воздуха) исходные параметры оксидов восстанавливаются. Количество кислорода, выделяющееся при нагревании, возрастает в вакууме и атмосфере гелия по сравнению
с воздухом и с увеличением содержания стронция, но в условиях эксперимента не достигает максимально возможного (δ = x/2).


15.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ СОЛЬВАТА БИС(ТРИФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА)МЕДИ(II) С АЦЕТОНОМ

П. А. Стабников1, Г. И. Жаркова2, А. И. Смоленцев3, Э. А. Украинцева4, Д. В. Солдатов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, stabnik@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Университет Гуэлфа, Химический факультет
Ключевые слова: медь(II), ?-дикетонаты, ацетон, цис-транс-изомерия, кристаллическая структура, слабые взаимодействия, давление паров
Страницы: 1122-1127

Аннотация >>
В работе впервые выделен и охарактеризован сольват [Cu(CF3COCHCOCH3)2×(CH3COCH3)]. По результатам РСА (дифрактометр X8 APEX BRUKER, излучение MoKα, T = 150 K) он кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа P21/c, a = 8,9940(4), b = 22,3966(11), c = 8,1884(3) Å, β = 92,705(2)°, V = 1647,59(12) Å3, Z = 4, dвыч = 1,725 г/см3, конечный R = 0,0272. Структура молекулярная. В экваториальной плоскости атом Cu(II) окружен четырьмя атомами кислорода двух хелатных лигандов CF3COCHCOCH3; расстояния Cu-O 1,927-1,937 Å, углы O-Cu-O 86,18-93,30° и 170,18-175,67°. квадратная координация Cu дополняется до квадратно-пирамидальной атомом кислорода молекулы ацетона, играющей роль аксиального лиганда; Cu-Oацетон 2,342 Å, O-Cu-Oацетон 89,66-100,11°. В изученном соединении разупорядочение одного из хелатных лигандов подразумевает сосуществование в кристалле молекул в цис- и транс-конфигурациях в соотношении 54,6:45,4. На воздухе сольват быстро разлагается с отщеплением ацетона, а в замкнутом объеме плавится около 313 K. Статическим мембранным методом изучена температурная зависимость равновесного давления паров ацетона над комплексом, из которой рассчитаны термодинамические характеристики процесса его диссоциации [Cu(CF3COCHCOCH3)2(CH3COCH3)]тв =
= [Cu(CF3COCHCOCH3)2]тв + CH3COCH3 газ: ΔH = 49,6(3) кДж/моль, ΔS =
= 152(1) Дж/(моль⋅K), ΔG = 4,30(2) кДж/моль.


16.
СТРОЕНИЕ И СИНТЕЗ транс-ДИАММИНОВ НИТРОЗОРУТЕНИЯ [Ru(NO)(NH3)2Cl3] И [Ru(NO)(NH3)2(H2O)Cl2]Cl⋅H2O

М. А. Ильин1, В. А. Емельянов2, И. А. Байдина3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, max_ilyin@ngs.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рутений, нитрозокомплексы, амминокомплексы, хлорокомплексы, рентгеноструктурный анализ, термогравиметрия
Страницы: 1128-1136

Аннотация >>
Проведено термогравиметрическое исследование процесса термолиза (NH4)2[Ru(NO)Cl5] в атмосфере гелия, разработана методика синтеза транс-диамминокомплекса ос-[Ru(NO)(NH3)2Cl3] (I) с выходом ~70 %. В процессе перекристаллизации I из водного раствора выделен транс-акванитрозокомплекс [Ru(NO)(NH3)2Cl2(H2O)]Cl⋅H2O (II). Строение соединений установлено методом рентгеноструктурного анализа: пространственная группа Pbcn, a = 6,607(1), b = 11,255(2), c = 9,878(2) Å (I) и пространственная группа Ima2, a = 8,3032(3), b = 8,0890(2), c = 15,9192(5) Å (II).


17.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ДВУХ КОМПЛЕКСОВ ГАФНИЯ(IV) С ДИПИВАЛОИЛМЕТАНОМ

К. В. Жерикова1, И. А. Байдина2, Н. Б. Морозова3, Н. В. Куратьева4, И. К. Игуменов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ksenia@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: β-дикетонаты гафния(IV), синтез, рентгеноструктурный анализ, моноядерный комплекс, масс-спектрометрическое исследование
Страницы: 1137-1142

Аннотация >>
Проведены синтез и рентгеноструктурное исследование дипивалоилметаната гафния(IV) Hf(dpm)4 и хлоро-трис-(дипивалоилметанато)гафния(IV) Hf(dpm)3Cl. Кристаллографические данные: a = 22,6606(5), b = 11,3990(4), c = 19,8513(7) Å, β = 106,458(1)°, Рс, Z = 4, dвыч = 1,231 г/см3, R = 0,075 для C44H76HfO8; a = 10,6376(13), b = 10,6701(10), c = 19,440(2) Å, α = 74,970(3), β = 75,672(3), γ = 61,725(2)°, P 1, Z = 2, dвыч = 1,366 г/см3, R = 0,031 для C33H57ClHfO6. Структуры молекулярные, построены из дискретных моноядерных молекул, связанных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Для соединения Hf(dpm)4 наблюдается разупорядочение атомов углерода, сохраняющееся при низких температурах. Установлено, что в структуре два кристаллографически независимых комплекса гафния(IV), в которых координация центрального атома образована восемью атомами кислорода четырех лигандов дипивалоилметана, длины связей Hf-O лежат в интервале 2,084-2,222 Å, расстояния Hf…Hf между молекулами - 10,07-13,87 Å. В Hf(dpm)3Cl атом гафния имеет семерную координацию, образованную шестью атомами кислорода трех β-дикетонатных лигандов и одним атомом хлора, расстояния Hf-O лежат в интервале 2,087-2,179 Å, длина связи Hf-Cl для двух кристаллографически независимых молекул Hf(1) и Hf(2) составляет 2,466 и 2,442 Å соответственно.


18.
СТРУКТУРА НОВОГО КОМПЛЕКСА МЕДИ(II) С 3-МЕТИЛ-5-КАРБОКСИЛАТОПИРАЗОЛОМ

Л. Г. Лавренова1, Е. В. Пересыпкина2, А. С. Жилин3, О. Г. Шакирова4, М. Н. Новиков5, С. Ф. Василевский6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ludm@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Институт химической кинетики и горения СО РАН
6 Институт химической кинетики и горения СО РАН
Ключевые слова: кристаллическая и молекулярная структура, комплекс, медь, производные пиразола
Страницы: 1143-1146

Аннотация >>
Методом РСА определена молекулярная и кристаллическая структура нового комплексного соединения нитрата меди(II) c 3-метил-5-карбоксилатопиразолом (СН3PzCOO-) состава Cu(СН3PzCOO)2⋅H2O. Показано, что карбоксилат-ион выполняет тридентатно-мостиковую функцию. В экваториальной плоскости координация осуществляется через пиридиновый атом N пиразола и один из атомов О карбоксилатной группы с образованием пятичленного металлоцикла CuNOC2. Второй атом О одного из лигандов присоединяется к соседнему иону меди(II) c образованием бесконечной линейной цепочки. Координационный полиэдр атома меди - квадратная пирамида, узел CuN2O3.


19.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ПРЕДЕЛЬНЫХ ТРИЦИКЛИЧЕСКИХ ДИМЕРОВ ГЕКСАФТОР-1, 3-БУТАДИЕНА

К. К. Калниньш1, С. Г. Семенов2
1 Институт высокомолекулярных соединений РАН, karl@lp1884.spb.edu
2 Санкт-Петербургский государственный университет
Ключевые слова: равновесная структура, B3LYP/6-311G**, трицикло-C8F12
Страницы: 1147-1149

Аннотация >>
Представлены результаты квантово-химического исследования структуры молекул предельных продуктов димеризации 1,3-бутадиена и гексафтор-1,3-бутадиена: трицикло[3.3.0.02.6]октана, додекафтортрицикло[4.2.0.02.5]октана (I) и додекафтортрицикло[3.3.0.02.6]октана (II). Рассчитанная симметрия молекулы I в вакууме (C2) отлична от ее симметрии в монокристалле (Ci, метод РСА). Наиболее стабильный из димеров (II) содержит связи C-C длиной до 1,573 Å и четырехатомный цикл с углами 82,3°.


20.
МОЛЕКУЛЯРНО-СТАТИСТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ РАВНОВЕСИЯ СПИНОВОГО ПЕРЕХОДА В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ СОСТОЯНИИ С УЧЕТОМ УПОРЯДОЧЕНИЯ

А. Б. Кудрявцев1, Вольфганг Линерт2
1 Аналитический центр, Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, akoudri@online.ru
2 Институт прикладной синтетической химии, технический университет Вены
Ключевые слова: спиновый переход, статистическая термодинамика, молекулярные взаимодействия, упорядочение
Страницы: 1150-1153

Аннотация >>
Разработан формализм, в котором учтены вклады от парных и тройных взаимодействий в свободную энергию смеси низкоспиновых (А) и высокоспиновых (В) изомеров соединений со спиновым переходом, а также явление упорядочения. Параметрами, характеризующими неидеальность в данном формализме, являются избыточная свободная энергия (ΔFex) и абсолютная асимметрия (ΔA, ΔB) расщеплений уровней свободной энергии. ΔFex характеризует эффекты парных взаимодействий, тогда как асимметрия расщепления - тройные взаимодействия. Плато на кривой спинового перехода, согласно этой модели, возникает вследствие эффектов упорядочения, учтенных в приближении Горского-Брэгга-Вильямса.


21.
ПОЧЕМУ МОДЕЛЬ НЕВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ ЦЕПЕЙ ХОРОШО ОПИСЫВАЕТ СПИНОВЫЙ ПЕРЕХОД В ПРОСТРАНСТВЕННЫХ СТРУКТУРАХ?

А. Б. Кудрявцев1, Вольфганг Линерт2
1 Аналитический центр, Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, akoudri@online.ru
2 Институт прикладной синтетической химии, технический университет Вены
Ключевые слова: спиновый переход, многочастичные взаимодействия, упорядочение
Страницы: 1154-1158

Аннотация >>
При рассмотрении многочастичных взаимодействий в тетраэдрических структурах как фиксированных возмущений парных потенциалов третьими телами найдено, что такая модель приводит к уравнению свободной энергии бинарной смеси, эквивалентному ранее выведенному для равновесия спинового перехода в одномерных цепях. Показано, что по величинам формальных параметров неидеальности (избыточной энергии и асимметрии расщепления) можно вычислить молекулярные параметры, основанные на парных потенциалах.


22.
ИССЛЕДОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАНОЛА С БЕНЗОЛОМ И ФЕНАНТРЕНОМ МЕТОДОМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР 1Н

Р. С. Кумеев1, М. Ю. Никифоров2, Е. Д. Тотчасов3, Г. А. Альпер4
1 Институт химии растворов РАН
2 Институт химии растворов РАН
3 Институт химии растворов РАН, gaa@isc-ras.ru
4 Институт химии растворов РАН
Ключевые слова: растворы неэлектролитов, молекулярная ассоциация, спектроскопия ЯМР, полиароматические углеводороды
Страницы: 1159-1162

Аннотация >>
Измерены химические сдвиги (хс) ядер 1Н метанола для систем метанол-бензол и метанол-фенантрен. Предложен метод определения константы равновесия реакции молекулярной ассоциации по данным ЯМР спектроскопии для систем с низкой растворимостью вещества, когда зависимость хс от состава близка к прямой линии. Определены константы равновесия образования молекулярных комплексов для систем метанол-бензол и метанол-фенантрен.


23.
СТРУКТУРА НОВОГО ОКТАЭДРИЧЕСКОГО ФТОРИДНОГО КОМПЛЕКСА НИОБИЯ (Me4N)2[Nb6F6Br6(H2O)2Cl4]⋅6H2O

Н. Г. Наумов1, Стефан Кордье2, Кристиан Перрэн3, С. Б. Артемкина4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, naumov@che.nsk.su
2 Университет Ренн-1, Ренн, stephane.cordier@univ-rennes1.fr
3 Университет Ренн-1, Ренн
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: ниобий, фториды, кластер, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 1163-1166

Аннотация >>
По реакции замещения роданидных групп комплекса K4[Nb6F6Br6(NCS)6] в растворе соляной кислоты получен новый кластерный фторидный анион [Nb6FBrCl(H2O)]2-, выделенный в виде соли (Me4N)2[Nb6F6Br6Cl4(H2O)2]⋅6H2O (пространственная группа R3m, a = 11,230(5), c = 26,230(5) Å, V = 2865(2) Å3, Z = 3, R1 = 0,0362, R2w = 0,0886). Анион содержит кластерное ядро Nb6F6Br6 с упорядоченным расположением ″внутренних″ лигандов. Различие в радиусах атомов ″внутренних″ лигандов приводит к заметному искажению металлокластера вдоль оси третьего порядка.


24.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА Cs[Gd(H2O)4Re6Te8(CN)6]⋅4H2O

Н. Г. Наумов1, М. С. Тарасенко2, А. В. Вировец3, Сун-джин Ким4, В. Е. Федоров5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, naumov@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Женский университет EWHA
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, sjkim@ewha.ac.kr
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рений, октаэдрический кластер, цианидный комплекс, гадолиний, кристаллическая структура
Страницы: 1167-1170

Аннотация >>
Методом РСА установлено строение соли Cs[Re6Te8(CN)6Gd(H2O)4]⋅4H2O (пространственная группа P-1, a = 9,436(5), b = 12,365(7), c = 15,187(8) Å, α = 89,104(10), β = 86,996(10), γ = 82,304(9)°). Структура соединения представляет собой слои, в которых катионы Gd3+ связаны с кластерными анионами [Re6Te8(CN)6]4- через цианогруппы. Между слоями расположены катионы цезия и молекулы кристаллизационной воды.


25.
ХИРАЛЬНЫЙ КОМПЛЕКС КОБАЛЬТА(II) С S-1,1′-БИНАФТИЛ-2,2′-ДИАЦЕТИМИДОМ

И. В. Калинина1, Д. Н. Дыбцев2, В. П. Федин3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, cluster@che.nsk.su
Ключевые слова: кобальт, кристаллическая структура, хиральные комплексы
Страницы: 1171-1174

Аннотация >>
Кристаллизацией из ацетонового раствора хлорида кобальта(II) и S-(-)-1,1′-бинафтил-2,2′-диамина (L) получен и структурно охарактеризован хиральный комплекс [CoL*Cl2]⋅
⋅Me2CO (где L* = диацетимидное производное бинафтилдиамина).


26.
SINGLE CRYSTAL XRD STUDY OF 4,4′-DIPYRIDYL-p-ETHOXYBENZOIC ACID AND N,N′-DIPYRIDYLPIPERAZINE- p-ETHOXYBENZOIC ACID CO-CRYSTALS: DIRECT EVIDENCE OF H-BOND INTERACTION IN THE CORRESPONDING LIQUID-CRYSTALLINE MESOGENIC PHASES

L.-L. Lai1, L.-J. Lee2, D.-W. Luo3, Y.-H. Liu4, Y. Wang5
1 Department of Applied Chemistry, National Chi Nan University, lilai@ncnu.edu.tw
2 Department of Applied Chemistry, National Chi Nan University
3 Instrumentation Center, National Chung-Hsing University
4 Instrumentation Center and Department of Chemistry, National Taiwan University
5 Instrumentation Center and Department of Chemistry, National Taiwan University
Ключевые слова: bipyridine, molecular crystals, liquid crystals, neumatic, mesogenic
Страницы: 1175-1178

Аннотация >>
Supramolecular H-bonded complexes formed between p-ethoxybenzoic acid and 4,4′-dipyridyl or N,N′-dipyridylpiperazine were obtained as nematic liquid-crystalline phases. The corresponding crystals suitable for single crystal X-ray analysis were isolated and investigated. The stoichiomtery of complex 1 is (4,4′-dipyridyl)⋅2(p-ethoxybenzoic acid) and that of complex 2 is (N,N′-dipyridylpiperazine)⋅2(p-ethoxybenzoic acid). The molecular packing observed in the crystal structures investigated indicates that the mesogenic phases of the complexes are induced by H-bond interactions.


27.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 8-КАРБОКСИ-18-ХЛОР-14-ГИДРОКСИ-20-ИЗОПРОПИЛ-16-МЕТОКСИ-4,8-ДИМЕТИЛ-15-ОКСАОКТАЦИКЛО-[11.7.1.03,1204,9012,19014,18016,21017,20]ХЕНИКОЗАНА

Г. Ф. Фазлыев1, Г. Ф. Вафина2, Ф. З. Галин3
1 Институт органической химии УНЦ РАН
2 Институт органической химии УНЦ РАН, Vafina@anrb.ru
3 Институт органической химии УНЦ РАН
Ключевые слова: каркасное соединение, фотоциклизация, структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1179-1181

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определено строение 8-карбокси-18-хлор-14-гидрокси-20-изопропил-16-метокси-4,8-диметил-15-оксаоктацикло-[11.7.1.03,1204,9012,19014,18016,21017,20]хеникозана.


28.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ИОДМЕРКУРОЦИКЛИЗАЦИИ 2-АЛКЕНИЛТИОПИРИДИНОВ

П. А. Слепухин1, Д. Г. Ким2, В. Н. Чарушин3
1 Институт органического синтеза УрО РАН им И.Я. Постовского, slepukhin@ios.uran.ru
2 Южно-Уральский государственный университет
3 Институт органического синтеза УрО РАН им И.Я. Постовского
Ключевые слова: 2-алкенилтиопиридины, иодид ртути, иодмеркуроциклизация, ртутьорганические соединения, соли 2, 3-дигидротиазоло[3, 2-а]пиридиния
Страницы: 1182-1186

Аннотация >>
Проведены рентгеноструктурные исследования продуктов реакции 2-алкенилтиопиридинов с иодидом ртути. Показано, что продукты являются ртутьорганическими производными солей 2,3-дигидротиазоло[3,2-a]пиридиния.


29.
ELECTROSTATIC Mo—O (METHANOL) BOND IN BENZYLTRIPHENYLPHOSPHONIUM trans−TETRACHLORO(METHANOL)OXOMOLYBDATE(V)

M. Holynska1, T. Lis2
1 Faculty of Chemistry, University of Wrocław
2 Faculty of Chemistry, University of Wrocław
Ключевые слова: Crystal structure; electrostatic bond; Mo(V) complex; oxomolybdates
Страницы: 1187-1190

Аннотация >>
Benzyltriphenylphosphonium trans-tetrachloro(methanol)oxomolybdate(V) has been obtained from methanol suspension of benzyltriphenylphosphonium molybdate(VI) saturated with hydrogen chloride. The crystal structure comprises discrete trans-tetrachloro(methanol)oxomolybdate(V) anions and benzyltriphenylphosphonium cations. The anion has distorted octahedral geometry of central atom with visible trans influence imposed by short Mo-O bond (1.659(2) Å). The methanol O atom is bonded to the Mo atom, the bond being mostly electrostatic in character. A comparison with previously reported structures indicates that the methanol methyl moiety can switch between different positions with respect to the chloride ligands.